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一维复合纳米材料的可控制备及其电催化氧析出性能研究 摘 要 伴随人类日益增长的能源需求，电解水作为一种绿色可持续技术，是实现高效能量 转化最有前景的途径之一。作为电解水的一个半反应，氧析出反应（OER ）涉及多重质 子耦合和多电子转移过程，导致缓慢的氧气释放动力学和热力学过程，需要更高的过电 位来加速反应。因此，制备高活性和低成本的OER 电催化剂是解决上述问题的关键。 一维（1D）纳米线具有高比表面和高长径比的独特优势，其作为模板材料具有较高 的均一分散性，因此在其表面构建多维材料（比如二维材料LDH 等），并通过组分调控、 结构设计和元素掺杂等方法构建更多有效的活性位点。基于此，在一维材料上构建多维 材料作为氧析出和尿素氧化反应催化剂。主要研究内容如下： 1. 设计合成一种基于银纳米线（AgNWs ）构建片层状镍铁水滑石纳米阵列 （NiFe-LDH/Ag ），并通过一步煅烧制备具有均匀结构的镍铁氧化物/银纳米阵列催化剂 （NiFe-O/Ag ）。TEM 和XPS 结果均表明在NiFe-O/Ag 催化剂中存在金属Ag 和NiFe-O 异质界面。在此，我们首次证明了金属Ag 和NiFe 氧化物在层状纳米阵列上的异质界面 促进了纳米阵列中的电荷转移，优化了NiFe 氧化物的电子结构，从而大幅提高OER 活 -2 性。此外，由于有利的分层结构和独特的异质界面，NiFe-O/Ag 电催化剂在10 mA cm 电流密度下显示出265 mV 较小的过电位，Tafel 斜率为47 mV dec-1，在1 M KOH 溶液 中，在进行30 小时的稳定性测试后，保持良好的稳定性，优于商业RuO2 和大多数OER 电催化剂。 2. 通过共沉淀法在铜纳米线 （CuNWs ）表面原位生长钴-钴普鲁士蓝 （CoCo-PBAs ） 得到二者的复合物 （CoCo-PBAs/CuNWs ）。再经两步煅烧制备含有纳米粒子相互连接的 磷掺杂纳米管 （P-CoO−Cu O/Cu-NTs ）；P-CoO−Cu O/Cu-NTs 催化剂三维结构不仅有利 2 2 于活性位点的暴露，而且有利于电解质的迁移，从而大幅提升催化剂的 OER 性能。此 外，电化学测试和理论计算均表明，磷掺杂是优化氧化钴（CoO ）电子结构的一种有效 方法，能够提高CoO 的电导率，促进析氧反应过程中活性物种CoOOH 的原位形成。结 -2 果表明，P-CoO−Cu O/Cu-NTs 催化剂在10 mA cm 电流密度处具有较低的过电位：261 2 mV 和203 mV 的OER 和尿素氧化反应性能，性能优于大多数非贵金属电催化剂和贵金 I 一维复合纳米材料的可控制备及其电催化氧析出性能研究 属RuO 。因此，P-CoO-Cu O/Cu-NTs 是一种很有发展前景的高效电催化剂。 2 2 关键词：电解水；析氧反应；尿素氧化；层状双金属氢氧化物（LDHs ）；类普鲁士 蓝；电催化 II Study on the Properties of Controllable Preparation and Derivatives of One-Dimensional Composite Nano-Electrocatalytic Materials in Electrolytic Water Oxidation Abstract With the increasing energy demand of mankind, electrolyzed Water splitting, as a green sus