质谱习题MS（完整版）.ppt

例题2乙基异丁基醚的质谱图如下所示，试解释其裂解过程，并对主要信号峰进行归属。 ;.; * 裂解过程及信号峰归属 ;.; * 例题3化合物分子式为C8H9NO2，其结构式和质谱图谱如下所示，试推测该化合物的裂解过程。 ;.; * 裂解过程及主要信号峰归属 ;.; * 例题4化合物分子式为C9H12O，其质谱图谱如下所示，试推测该化合物的结构。 ;.; * 计算不饱和度为4，推测分子中可能含有苯环。图谱中m/z 91, 77, 65, 39也佐证了苯环的存在。 136-91=45，故失去的碎片可能是-COOH或-OC2H5。对照分子式，不可能是羧酸。 推测其分子式可能是如下三种情况： ;.; * 若为第三种情况，则质谱中会出现[M-18]+ (M-H2O)强峰。 若为第二种情况，则质谱中会出现[M-15]+ (M-CH3)的信号峰。 故排除后两种情况，初步推测化合物的结构式为第一种情况。 ;.; * 裂解过程和主要信号峰归属 ;.; * 例5 化合物分子式为C4H8O2，其质谱图谱如下所示，试推测该化合物的结构。 ;.; * 计算不饱和度为1, 说明有一双键或脂环 从质谱图可知: m/z88为分子离子峰,m/z60为基峰,它符合羧酸和酯类麦氏重排峰的通式60+14n,此化合物应为一羧酸,且有γ-H存在(产生麦氏重排的必要条件).该化合物只有四个碳原子,故为正丁酸. 分子结构式为 CH3CH2CH2COOH ;.; * 例6 化合物分子式为C6H12O，其质谱图谱如下所示，试推测该化合物的结构。 ;.; * 计算不饱和度为1, 说明有一双键或脂环 从质谱图可知: m/z100为分子离子峰,m/z分别为29,43,85的峰符合烷烃或酮类化合物的系列峰,但该化合物含氧原子,又有一个不饱和度,故此化合物为酮. 该化合物分子离子峰为偶数(分子离子峰是奇电子峰),不含N,其与m/z58间质量差为42,42为偶数,其为偶电子离子,故而m/z58为奇电子离子峰. ;.; * 奇电子离子峰的出现,常常意味着发生了重排或消去反应.m/z58峰符合酮类麦氏重排峰的通式44+14n,该化合物存在γ-H(产生麦氏重排的必要条件),故可能有如下两种结构: CH3CH2CH2CH2-CO-CH3 或 (CH3 )2CHCH2-CO-CH3 ;.; * 例7 某化合物的分子式为C14H10O2,IR数据指出该化合物含有羰基,其质谱图如下所示,试推断其结构. ;.; * 计算不饱和度为10, 说明可能含有苯环 从质谱图可知: m/z210为分子离子峰, 质谱图上出现苯环的系列质谱峰m/z51,77,说明有芳环存在;由亚稳离子峰56.5=772/105,指出 m/z105-28→ m/z77的断裂途径,即: ;.; * M/z105正好是分子离子峰质量数的一半,故化合物为一对称结构: 与不饱和度10相符. ;.; * 12 100 12 100 12 100 12 100 12 100 12 100 12 100 12 100 12 100 12 100 12 100 12 100 12 100 12 100 12 100 12 100 12 100 12 100 12 100 12 100 12 100 12 100 12 100 12 100 12 100 12 100 12 100 质谱习题课 ;.; * 例题1苯乙醚的质谱图如下所示，试解释其裂解过程，并对主要信号峰进行归属。 ;.; * 裂解过程及信号峰归属 ;.; * 12 100 12 100 12 100 12 100 12 100 12 100 12 100 12 100 12 100 12 100 12 100 12 100 12 100 12 100 12 100 12 100 12 100 12 100 12 100 12 100 12 100 12 100 12 100 12 100 12 100 12 100 12 100 12 100