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渗透汽化技术(PV)应用
杨丽琴、阴秋萍
摘要:综述了渗透汽化膜传输理论研究现实状况,叙述了渗透汽化膜分离技术基础原理及传质过程机理,叙述了渗透汽化过程进展,叙述了渗透汽化分离水中微量有机物及其在化工生产上应用进行了介绍.
关键词:渗透汽化;传输理论;原理;膜组件;脱水膜;应用
1 引言
渗透汽化(pervaporation,简称PV)是一个新型膜分离技术。该技术用于液体混合物分离,其突出优点是能够以低能耗实现蒸馏、萃取、吸收等传统方法难以完成分离任务。它尤其适适用于蒸馏法难以分离或不能分离近沸点、恒沸点混合物和同分异构体分离;对有机溶剂及混合溶剂中微量水脱除及废水中少许有机污染物分离含有显著技术上和经济上优势;还能够同生物及化学反应耦合,将反应生成物不停脱除,使反应转化率显著提升。所以,渗透汽化技术在石油化工、医药、食品、环境保护等工业领域中含有宽广应用前景及市场。它是现在处于开发期和发展期技术,国际学术界教授们称之为二十一世纪最有前途高技术之一。
2 渗透汽化膜分离技术
2. 1 基础原理
渗透汽化是利用致密高聚物膜对液体混合物中组分溶解扩散性能不一样实现组分分离一个膜过程(图1-1所表示)。液体混合物原料经加热器加热到一定温度后,在常压下送入膜分离器和膜接触,在膜下游侧用抽真空或载气吹扫方法维持低压。渗透物组分在膜两侧蒸汽分压差(或化学位梯度)作用下透过膜,并在膜下游侧汽化,被冷凝成液体而除去。不能透过膜截留物流出膜分离器。
2. 2 PV膜过程特点
(1) PV最突出特点是分离系数大,单级即可达成很高分离效果;
(2) PV分离过程不受组分汽.液平衡限制,适适用于精馏等传统方法难以分离近沸物和恒沸物分离;
(3) PV过程中透过物虽有相变,但因透过量较少,汽化和随即冷凝所需能量不大;
(4) 便于放大及和其它过程耦合或集成;
(5) 能耗低,通常比恒沸精馏法节能1/2~1/3。
2.3 渗透汽化过程传输机理
PV是同时包含传质和传热复杂过程,对于其传输过程机理描述有多个模型,很多研究者提出了很多理论和数学模型,如不可逆热力学模型(Non-EquilibriumThermoDynamic Model)、微孔模型(Fmely·PommModel)、优先吸附一毛细管流模型(PreferentialSorption-CapillaryFlowModel)、溶解—扩散模型(Solmion-DiffusionModel)等,其中以溶解-扩散模型来描述PV传质过程最为普遍。通常认为PV全过程分为三步,其示意图图1-2所表示。
(1) 液体混合物在膜表面选择性吸附,此过程和分离组分和膜材料热力学性质相关,是热力学过程;
(2) 溶解于膜内组分在膜内扩散,包含到速率问题,是动力学过程;
(3) 渗透组分在膜下游汽化,膜下游高真空度使得这一过程传质阻力能够忽略。
Pv分离过程关键经过前两步传输竞争实现。
3 渗透汽化膜分离技术进展
3. 1 和其它分离技术集成
渗透汽化过程已经成功地应用于很多工业过程中,但在很多情况下,单独应用渗透汽化系统并不是最好选择,而渗透汽化过程和其它过程集成则能够充足发挥这些过程优势,提升过程经济性。
现在,集成过程研究最多、应用最成功关键有2类,即PV和精馏过程集成和PV和反应过程集成。
PV和精馏集成,可用于羟酸酯生产中分离羟酸酯/ 羟酸/ 醇恒沸物,二甲基碳酸酯生产中分离二甲基碳酯/ 甲醇恒沸物,无水乙醇生产中分离乙醇/水恒沸物,甲基叔丁基醚生产中分离醇/ 醚/ C4恒沸物等。
PV和反应过程集成可促进酯化反应,如乙酸丁酯、油酸正丁酯、二乙基油石酸、二甲基脲、戊酸乙酯生产等,可促进生化反应,如发酵法制乙醇及制乳酸中产物和底物分离。
3. 2 工艺改善
浙江大学陈欢林等提出了连续渗透汽化级联工艺计算方法,还对过程设计和装置运行结果进行了比较,所提出级联逐板计算方法,能用于醇水混合物渗透汽化膜分离工业过程放大设计。
黄元明等依据VC开发出渗透汽化级联计算软件。该软件能够有效应用于醇水混合物渗透汽化膜分离工业设备设计。阎建民等利用酯化反应动力学方程,依据渗透汽化分离过程内在规律,并考虑蒸馏对脱水作用,建立了新耦合酯化过程动力学模型,从而能够从理论上分析渗透汽化结合传统蒸馏方法用于酯化反应脱水过程。
3. 3 渗透汽化膜反应器
渗透汽化膜反应器(pervaporatio n membrane reactor简称PVM R)是一个将膜组件以一定形式耦合到反应过程中,并经过渗透汽化打破反应平衡以取得更高收率和反应速率新型、高效反应器。它集反应和分离于一体,不仅节省了能耗,还提升了反应收率,缩短了反应时间。不过到现在还没有大规模地应用到生产中,这关键有以下2
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