《环境监测》2.8.1金属化合物的测定三-金属化合物的测定三.ppt

一般的金属化合物都可以用上述方法测定，测定步骤一般为： （1）水样预处理：消解法 溶解态——采样后立即用0.45μm滤膜过滤，取滤液消解 总量——取水样混匀后消解 （2）配制标准溶液和试剂空白，绘制标准曲线 （3）样品测定，计算含量 二、金属化合物的测定 汞： 汞及其化合物属于剧毒物质，主要来源于金属冶炼、仪器仪表制造、颜料、塑料、食盐电解及军工等废水。天然水中汞含量一般不超过0.1μg/L；我国饮用水标准限值为0.001mg/L。 汞的测定方法有：双硫腙分光光度法、冷原子吸收法、冷原子荧光法。 1、双硫腙分光光度法（双硫腙为显色剂） 测定过程 ：①消解(将样品中汞转化为二价汞)；②盐酸羟胺还原过剩氧化剂；③加双硫腙显色(橙色螯合物)，CHCl3或CCl4萃取，加碱液洗去过量双硫腙；④测定吸光度(485nm)；标准曲线法定量。 特点：对测定条件要求严格（盐酸羟胺不能过量，双硫腙的纯度，避光等）；铜等金属离子共存时干扰（加EDTA掩蔽）；测试废液的处理。 双硫腙分光光度法测汞流程 有机汞 无机汞 H+,氧化剂 95℃ 测其吸光度 标准曲线定量 Hg2+ 双硫腙溶液 485nm 橙色 螯合物 CCl4 萃取 酸性介质 2、冷原子吸收法 原理：水样经消解后，将各种形态的汞转为二价汞，用氯化亚锡将二价汞还原为单质汞，再在室温下通入空气或氮气将其载入冷原子吸收测汞仪，测量其对特征波长（253.7nm）的吸光度，与汞标准溶液的吸光度比较定量。 Hg2++Sn2+→Hg+Sn4+ 冷原子吸收测汞仪工作流程 N2或空气 还 原 瓶 分 子 筛 吸收池 汞灯 光电倍增管 放大器 指示表 记录仪 流量计 脱汞阱 抽气泵 253.7nm 测定过程 ： ①水样预处理—消解(在硫酸-硝酸介质中加入高锰酸钾和过硫酸钾，近沸状态下消解，将样品中汞转化为二价汞，盐酸羟胺还原过量氧化剂)； ②空白样的制备—无汞水代替水样同上法消解消解 ③绘制标准曲线—配制标准系列，用氯化亚锡将二价汞还原为单质汞，于测汞仪测吸光度，同时测空白值扣除空白值后，绘制标准曲线； ④样品测定：同样条件下测定水样吸光度，从标准曲线计算汞浓度。 3、冷原子荧光法 原理：水样中的汞离子被还原为基态汞蒸汽，吸收253.7nm的紫外光后被激发而发射特征荧光，在一定测量条件和较低浓度下，荧光强度与汞浓度呈正比，标准曲线法定量。 该方法较前两种方法的灵敏度均高，适于地表水和地下水。 镉、铅、铜、锌 镉、铅有毒，属第一类污染物，其中镉致癌；铜、锌是人体必需微量元素 1、原子吸收分光光度法（火焰：直接、萃取；石墨炉） 2、双硫腙分光光度法(显色条件不同)——镉(强碱性)；铅(pH8.5~9.5的氨性柠檬酸盐-氰化物的还原介质)；锌(pH4~5乙酸缓冲介质) 3、阳极溶出伏安法：可同时测定四种元素（标准曲线法） 4、电感耦合等离子体发射光谱法（ICP-AES） 测定步骤一般为： （1）水样预处理：消解法 （2）选择测试条件（入射波长；原子化方式及条件） （3）配制标准溶液和试剂空白，测定吸光度，绘制标准曲线 （4）样品测定，计算含量 1、原子吸收法 原理： 元素 分析线/nm 火焰类型 测定的浓度范围(mg/L) Cd Cu Pb Zn Cr 228.8 324.7 283.3 213.8 357.9 乙炔-空气，氧化型 乙炔-空气，氧化型 乙炔-空气，氧化型 乙炔-空气，氧化型 乙炔-空气，还原型 0.05-1 0.05-5 0.2-10 0.05-1 0.1-5 直接火焰原子吸收法测定Cd、Cu、Pb、Zn、Cr 的条件及浓度范围 溶剂萃取—火焰原子吸收法测定Cd、Cu、Pb 清洁水样或消解后的水样，在酸性条件下与吡咯烷基二硫代甲酸胺（APDC）反应生成络合物，再用甲基异丁酮（MIBK)萃取后，火焰法测定。 该法适合于Cd、Cu、Pb含量低，需要富集后测定的水样，适应的浓度范围是：Cd、Cu 1-50μg/L， Pb 10-200μg/L。 石墨炉原子吸收法测定Cd、Cu、Pb 清洁水样或消解后的水样，直接注入石墨管中测定，测定条件及适用范围见书上84页表2-7。 元素 分析线 / nm 干燥① / ℃/s 灰化 / ℃/s 原子化 / ℃/s 清洗气体 进样体积 /μL 适用浓度范围 /μg/L Cd Cu Pb 228.8 324.7 283.3 110/30 110/30 110/30 350/30 900/30 500/30 1000/8 2500/8 2200/8 氩 氩 氩 20 20 20 0.2～2 1～50 1～50 表2-7 石墨炉工作条件