“十二五”普通高等教育本科国家级规划教材
卫生部“十二五”规划教材
全国高等医药教材建设研究会“十二五”规划教材
《基础化学》第8版
第十章共价键与分子间
Covalent Bond and Intermolecular Forces
3538
33583388333535388
G人氏卫比实散社
章节间知识点关联
第九章
第十章
第十一章
原子结构和元素周期律
共价键与分子间力
配位化合物
第二节(
现代价键理论
配合物的价键理论
第二节
氢原子结构的量子力学解释
第三节
第二节(二)
第三节
分子轨道理论简介
晶体场理论理论
多电子原子的结构
本章的重要性
学是在
层次上研究物质性质、组
成、结构与变化规律,并创造新物质的科学
地认识了原子
绝大多数原子通过化学
90%以上化合物分子以共价键
分子而存在
结合而成,其间存在分子间力
化学键和分子间力
·化学键( chemical bond):分子或晶体中相邻两原子或离子间的强烈作
用力,成键能量约为几十到几百千焦每摩
·分子间力 (intermolecular force):分子间存在的各种较弱的作用力。
其作用能约比化学键小一两个数量级。
离子键
正常共价键(1-3节)
化学键
共价键
配位共价键(第11章)
金属键
van der Waals力
分子间力
(第4节)
氢键
第一节现代价键理论
氢分子的形成(量子力学解释,现代价键理论奠基,1927)
两个氢原子的电子自旋相反,轨道才能重叠成键
称为氢分子的基态。电子自旋相同时,核间电
排斥态
子的概率密度几乎为零,称为氢分子的排斥态
电子自旋相同的两氢原子靠近,原子轨道重叠
核间电子云密度增大,系统能量降低,核间距达
-74pm(理论值87pm)时形成稳定共价键
基态
共价键本质:电性的,是两核间的电子云密
388
集区对两核的吸引力,但并非是离子间的静
电库伦引力
r/pm
第一节现代价键理论
二.现代价键理论要点
两个原子接近时,只有自旋相反的单电子配对,原子轨道重叠
核间电子云密集,系统能量降低,形成稳定的共价键
原子中单电子才能配对。所以每个原子形成共价键的数目取决于
于单电子数目。这就是共价键的饱和性。
原子轨道重叠愈多,核间电子云愈密集,共价键愈牢固,称为原
子轨道最大重叠原理。因此原子轨道将沿最大程度方向重叠,决
定了共价键的方向性。
HC1分子形成时
图(a)为最大重叠
第一节现代价键理论
三.共价键的类型
σ键
按成键重叠方式
键
般共价键
按电子对来源
配位共价键
第一节现代价键理论
1.σ键和π键
σ键:原子轨道沿键轴(成键核间连线,设为x轴)以“头碰头”
方式进行重叠,重叠部分沿键轴呈圆柱形对称分布,形成σ共价键
如ss、spx和pxp轨道重叠
第一节现代价键理论
π键:互相平行的p或p轨道则以“肩并肩”方式进行重叠,重叠部
分垂直于键轴并呈镜面反对称
例:N2
第一节现代价键理论
σ键特点
·σ键的轨道重叠程度比π键的轨道重叠程度大,因而σ键比π键牢固
·σ键可单独存在于两原子间,是构成分子的骨架,两原子间只可能有1
个σ键。
般地,pp重叠形成σ键(记为op)比s重叠形成σ键(记为o)牢
固
T键特点:
T键较易断开,化学活泼性强
般它是与σ键共存于具有双键或叁键的分子中
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