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“十二五”普通高等教育本科国家级规划教杉 卫生部“十二五”规划教材 全国高等医药教材建设研究会“十二五”规划教材 《基础化学》第8版 第十一章配位化合物 333383533 Coordination Compounds 335833 335833 3833353538 G人氏卫实般社 Peoples Medical Publishing Hor  内容提要 1,配位化合物的基本概念 ①配合物的定义 ②配合物的组成 ③配合物的命名 2.配合物的化学键理论∽ ①配合物的价键理论 ②晶体场理论 20207/29  内容提要 配位平衡 ①配位平衡常数 ②配位平衡的移动 4.鳌合物和生物配体 ①鳌合效应 ②影响鳌合物稳定性的因素 ③生物配体(自学) 20207/29  教学基本要求 1.掌握配位化合物的组成及命名;配位化合物的价键 理论;$p、sp3、dsp2、sp3d2、d2sp3等杂化轨道,内 轨型和外轨型配位化合物;配位平衡的基本概念和稳 定常数的意义及简单应用。 2.熟悉晶体场理论;中心离子d轨道在八面体场中的 分裂;晶体场稳定化能;光谱化学顺序;分裂能及电 子成对能;髙自旋与低自旋配位化合物;影响配合物 稳定性的因素;螯合物及螯合效应。 3.了解d-d跃迁和配合物的颜色;影响螯合物稳定性 的因素;生物配体及配合物在医学上的意义。 20207/29  第一节配位化合物的基本概念 什么是配位化合物 阳离子(或原子)与一定数目的阴离子(或中性分子) 以配位键结合形成的不易解离的复杂离子(或分子)称 为配离子(或配位分子)。含有配离子的化合物和配位 分子统称为配合物。 例 酸碱盐 H[Cu(Cn2 Cu(NH3)4I(OH)2 Cu(NH3)4ISO4 中性分子 INi(CO)4I 20207/29  (第一节配位化合物的基本概念 二、配合物重要性 生物体中的许多必需微量元素都是以配合物形式存在的。 体内许多生物催化剂(酶)是金属配合物。 许多药物本身就是配合物,或在体内形成配合物发挥作用 ≯在生化检验、环境监测和药物分析等领域,以配位反应为 基础的分析方法应用极为广泛 在分子水平上研究生命金属与生物配体之间相互作用的生 物无机化学日益兴起。 20207/29  (第一节配位化合物的基本概念 二、配合物的组成 1.配合物的内层和外层 大多数配合物由配离子与带相反电荷的离子组成: [Ag(NH3)2l(OH)2、Na2[ Hell、KFe(NCS)4、[Pt(NH3)2l ●配离子是配合物的特征部分,由中心原子(离子和配 体组成,称为配合物的内层。通常把内层写在方括号之 内。配合物中与配离子带相反电荷的离子称为配合物的 外层。 ●电中性的配位分子只有内层,没有外层 20207/29  (第一节配位化合物的基本概念 二、配合物的组成 难解离 易解离 [Cu( NH3)4 SO4 中C原子配体外层 内层 配合物 20207/29  (第一节配位化合物的基本概念 二、配合物的组成 中心原子 ●配合物中接受孤对电子的阳离子或原子统称为中心原子 ●中心原子一般是金属离子,大多为过渡元素,特别是第Ⅷ B族元素以及相邻近的一些副族元素。某些副族元素的原子 和高氧化值非金属元素的原子也是较常见的中心原子, Ni(CO)中的Ni(0) [SiF62中的S(ⅣV) 20207/29  (第一节配位化合物的基本概念 二、配合物的组成 3.配体和配位原子 ●与中心原子以配位键结合的阴离子或中性分子称为 配体 ●配体中直接向中心原子提供孤对电子形成配位键的 原子称为配位原子。 配合物配体配位原子配位原子的最外电子层 LAg(NH3)21+ NH 都有孤对电子,常见的 是电负性较大的非金属 INi(CO)41 CO C 的原子N、O、C、S、 [SiF6]2 F、CI、Br、I 20207/29