《钢铁冶金原理》第二章第三节反应过程动力学方程的建立.ppt

第三节 反应过程动力学方程的建立Forming the Kinetics Equation of Reaction Process 本节主要内容： 3.1 稳态原理； 3.2 动力学方程的建立过程； 3.3 液－液相反应模型—双膜理论； 3.4 气－固相反应模型—未反应核模型。 3.1 稳定态原理的内容 原理内容： 对串联的反应过程：稳态原理就是串联反应进行了一段时间后，各反应的速率经过互相调整，从而达到相等。反应的中间产物被下一串联反应消耗，不出现物质的积累，过程处于稳态中。 对一个反应的多个串联环节：比如一个反应由反应物向界面扩散、界面化学反应、产物离开相界面向产物层扩散这三环节组成，这时反应物由相内向相界面供给的速率等于其在相界面上反应生成产物而消耗掉的速率也等于产物从相界面移走而进入相应相中的速率，即在这一过程中，不出现物质的积累，因而整个过程将处于稳态中。 3.2 反应过程动力学方程的建立 建立原则：稳态原理 建立过程：1）确立反应过程的构成环节并建立各个环节的速率方程；2）利用稳态原理，使各环节的速率相等，联立求解这些方程，消去难于测定的未知界面浓度，即可求出反应过程的速率式。 方程应用：根据反应过程速率方程分析反应的限制性环节和得到最到产出率的条件。 举例说明动力学方程的建立 3.3 液-液相反应的动力学模型—双膜理论Double－film Theory 液-液相反应 液－液相反应：是指两个不相混溶的液相之间进行的多相反应。渣－金反应是冶金中最重要的多相反应之一。 实例：炼钢过程，从炉内形成钢液熔体开始，直至出钢，液—液反应贯穿于整个熔化、氧化和还原过程中，熔化期和还原期中钢液中C、Si、Mn、P及合金元素的氧化，就包含有渣中FeO和这些元素的反应。 液-液相反应的特点和主要步骤： 反应特点：是反应物从各自的相内传输至两相界面，然后进行化学反应，最后反应产物离开反应界面扩散进入两液相。 主要步骤： (1)反应物分别由各自的相内向两相界面扩散； ． (2)反应物在反应界面发生化学反应； (3)产物离开界面分别向两相内部扩散。 可以看出，液一液相反应的限制性环节可分为扩散和化学反应两类。高温冶金过程的限制性环节多为扩散控制。 针对液－液相反应的理论—— 双膜理论的提出 双膜理论是由刘易斯（W.K.Lewis）和惠特曼（W.G.Whitman）于1924年提出的，是边界层理论的又一发展。 双膜理论的基本要点 速率式的推导 各环节及速率如下： 反应物向相界面扩散： 界面化学反应： 产物离开相界面扩散： 当反应处于稳定态时， 联立以上三式可得 出总反应的速率式： 如用物质的量浓度对时间的导数来表示总反应的速率，则因 于是前式可改写为 令 为容量速率常数，则有 该式为双膜理论的液－液反应过程动力学速率微分式 前式中，令 —为总反应的速率常数；则速率微分式为 式中 是反应的驱动力，而各环节容量速率常数的倒数，则是各环节呈现的阻力。三个阻力之和即是反应的总阻力。这表明反应过程的速率正比于其驱动力，反比例于起阻力，这和电学中的欧姆定律相似。 讨论反应过程的速率范围或限制性环节 当反应的浓度条件和温度条件确定后，那么各环节的容量速率常数或阻力的相对大小，就决定了反应过程的速率范围或限制环节： 1、界面化学反应限速 2、相内反应物的扩散限速 3、界面反应、扩散混合限速 液-液反应速率的影响因素 研究意义： 化学反应速率常数和传质系数是受外界条件影响的，因此过程的限制环节也随着外界条件而改变，应了解各因素对各环节速率的影响，并进而提出控制限制环节速率的措施。 影响因素1—温度 扩散系数与温度的关系为: 反应速率常数和温度的关系式: 但 ，所以温度对D 的影响比对k 的影响小，随着温度的升高，k 增加的速率比D 的快。如图所示。 因此：在低温下，kD，界面化学反应是限制环节，随着温度的升高，k 和D 的差别减小，反应进入过渡范围内，属混合控制，但在高温下，k 》D ,扩散则成为限制环节。 在对流运动的体系内，传质系数随着流速或对流强度的增加而增加（因为边界层的厚度减小），所以在扩散范围内，它能使扩散环节，从而使整个过程的速率加快。但它对界面化学反应成为限制环节的过程的速率无影响。 某些物理性能会影响物质的扩散系数，所以在扩散范围内，它能使扩散环节，从而使整个过程的速率加快。但它对界面化学反应成为限制环节的过程的速率无影响。 思考题 思考1：对于扩散限速的反应