《钢铁冶金原理》第六章—氧化物还原熔炼反应第二部分.ppt

氧化物的还原熔炼反应 第二部分：铁的渗碳、渣中氧化物的还原、脱硫反应 6.5 渗碳 渗碳的定义：能溶解能溶解C或形成碳化物的金属能在析出碳原子的气体（常见的CO-CO2或CH4等）中吸收碳，这称为渗碳（carbonnization）。 不仅还原过程中的金属如Fe能渗碳，得到含碳饱和的铁液或铁合金；而含碳低的钢件在热处理炉内，900~950℃温度下，也可进行渗碳。这时钢件的表层吸收了碳原子，形成具有硬度很高的表面而其内部却保持一定的韧性。 碳化物及碳势 碳可溶解于许多种金属，如Fe、Mn、W等中，并与它们形成碳化物。其反应为 为求某碳化物在某温度的碳活度，可用直线连接“0”点与该碳化物碳势线上的温度点，其延长在aC标尺的交点值，即为所求碳化物的aC 。 CO－CO2混合气体的碳势 2CO=C(石)+CO2 CH4－H2混合气体 CH4=C(石)+2H2 渗碳的条件 如前所述：混合气体的碳势跟温度及平衡气相成分有关。 如果这种混合气体与金属接触时，其碳势高于金属的碳势（或形成碳化物的碳势），则可发生渗碳，相反，金属内的碳气化，发生脱碳。 CO-CO2气体对铁的渗碳反应 渗碳反应为: 2CO=[C] + CO2 CO-CO2气体对铁渗碳的平衡图反应 CH4气体对铁的渗碳反应 CH4是有效的渗碳剂，它在加热时分解为C及H2，其渗碳反应为：CH4=[C]+2H2 CH4气体对铁的渗碳反应 高炉内铁的渗碳过程 1第一阶段： 在高炉内金属铁的形成后，渗碳反应就随之发生，因为刚从矿石中还原出来的纯铁粉末活性很高，是CO分解的有效催化剂，能促进CO分解并吸收碳。在煤气流上行和料柱下降的相对逆流过程中，氧化铁的还原和渗碳同时进行，可用以下反应式表示： 3FeO(s)+5CO =Fe3C(s)+4CO2 2 第二阶段 随炉料下行，温度升高，形成的CO2又与焦碳反应，故渗碳反应可表示为 3Fe(s)+2CO =Fe3C(s)+CO2 C+CO2=2CO 上两反应相加得 3Fe(s)+ C =Fe3C(s) 这种反应随着还原铁不断下行，进入高温及高浓度CO区而加强，铁中碳量也就不断增加。 3第三阶段： 渗碳后铁熔点降低，并随温度升高而熔化，滴落过程中进一步吸收C，直至饱和。渗碳反应为： 3Fe(l)+ C =Fe3C(l) 生铁的含碳量 固体铁的饱和含碳量：4.26％；在1153℃，Fe-C共晶，所以C饱和的铁液的结晶成分为C 4.26％。 碳在铁中的溶解度 1153℃——4.26％；1600℃——5.54％； 其他温度下，铁中碳的溶解度： 铁中溶解元素对含碳量的影响 铁中溶解元素对含碳量的影响 说明 1）凡能形成比Fe3C稳定碳化物的元素，如Nb、V、Cr、Mn等能使铁液的含碳量增加。 2）凡能与Fe形成的稳定性比Fe与C形成稳定性更大的化合物的元素，如Si、P、S、O等非金属元素，则能降低碳的溶解度。 3）铁液中溶解的某些碳化物达到饱和后，多余的碳化物进入熔渣，例如冶炼高硅生铁的SiC，炼钒钛生铁的TiC等，它们的熔点均很高，以故相分散状混杂于熔渣中，使熔渣的流动性变坏，冶炼出现困难。 6.6 熔渣中氧化物的还原反应 引入：在高炉还原熔炼中，矿石中的主要金属氧化物通过气-固相反应还原成铁，进入高温区，吸收其它易还原的元素及碳后，形成金属熔体。矿石中比较难还原的氧化物（来自脉石和灰份）及部分铁氧化物在熔剂的作用下形成熔渣。在金属熔体与熔渣接触的过程中，随着温度的升高和熔渣组成的改变，熔渣中的比较难于还原的氧化物，将继续为碳所还原，而进入金属熔体中。 1、还原反应的分配常数及其影响因素 对于熔渣中组分（MO）的还原： （MO）+[C]=[M]+CO 关于分配常数的说明 这种由平衡常数导出的金属液-熔渣间的分配常数是还原反应的重要热力学参数。分配常数越大，则由熔渣氧化物还原而进入金属熔体中的元素的浓度就愈大。因此，可通过调整分配常数来控制熔渣内氧化物的还原。 影响分配常数的因素 温度，反应是强吸热的，提高温度分配常数增大； 渣中氧化物的活度系数则与熔渣组成有关，特别是碱度，酸性氧化物还原降低渣碱度或碱性氧化物还原提高渣碱度均提高分配常数； pCO的降低能提高分配常数，但由于高炉渣中氧化物的还原主要发生在炉缸内，此处pCO基本固定，约为鼓风压力的40%。 2、SiO2 的还原 高炉渣的温度在1350~1400℃，其内的SiO2能按下式还原： (SiO2)+2[C]=[Si]+2CO LSi的影响因素 1）温度 还原反应是强吸热的， LSi随温度的升高增加很大，温度影响明显，一般来说，熔渣组成一定时，生铁的含Si量就决定于温度（进而决定于焦比、风温和富氧量）。 2）熔体的组成 生铁的C、P、N