《钢铁冶金原理》第五章化合物的形成分解反应第一部分打印稿.ppt

第五章 化合物的形成和分解（第一部分） 江苏大学—《冶金物理化学》 第 5 章 化合物的形成与分解反应(第一部分) 本章重点内容：氧势图、铁氧化物形成分解、燃烧反应 本章了解内容：化合物形成分解的热力学原理；碳酸盐分解的热力学；Fe－O状态图； 化合物形成-分解反应的定义 冶金中使用的矿石和熔剂都由各种化合物组成，这些化合物在一定条件下发生分解或由元素或低价化合物生成的反应称为化合物的形成-分解反应。 本节要探讨的是化合物的形成-分解反应，都是气体和纯凝聚相之间的气-固相体系。以纯物质为标准态时，它们的活度为1。因此，仅需用温度及气相的组成作为反应的热力学参数。构成反应的热力学参数状态图，确定体系中凝聚相产物形成或稳定存在的热力学条件。 第一节化合物形成-分解反应的热力学原理 1、分解压及其热力学方程 对于化合物分解反应，为讨论问题一般化，假定仅有一种气体产物，其余为纯凝聚固相物，反应可用下通式表示： 式中，AB(s)、A(s)为纯凝聚物，以纯物质为标准态时，其活度为1，从而反应的平衡常数 即这种分解反应的平衡常数等于分解出的气体B的平衡分压，可用pB(AB)表示，称为此化合物AB的分解压。 分解压的物理含义 由于 而 可衡量标准态下，分解反应自发进行的趋势，所以分解压也可作为这种趋势或该化合物稳定性的量度。 即分解压愈大，则 愈大，化合物就愈易分解，而其稳定性就愈小。可见分解压比较直观地反应化合物的稳定性，容易理解。 化合物的分解压与其 的关系 由 及 可得： 又由 推出 式中 因此,由实验测定不同温度下的 对1/T作图，可确定分解压的温度式。 分解反应的热力学参数状态图 处于一定温度及气相组成下的化合物能否分解或稳定存在，由等温方程式确定。对AB(s)化合物的分解反应，有 由于 ，pB即AB(s)周围气相中B的分压，故 按照化学平衡观点，反应总是趋向于建立平衡，因而此体系将趋向于改变环境气相B的初始分压，使之达到平衡值。可能出现3种变化情况： 当 时， 0，化合物AB(s)发生分解，pB增加，直到pB=pB(AB)时，达到平衡，或当AB(s)的量有限时，可完全分解； 当 时， 0，生成化合物AB(s)，而pB降低，直到pB=pB(AB)时，达到平衡，其结果是气相B的不断被消耗，或直到A(s)全部转化为AB(s)； 当 时， =0，AB(s)、A(s)和气相B(g)处于平衡，即这时AB(s)的分解和其生成的速率达到了相等。 热力学参数状态图 利用AB(s)的分解压和温度关系式可绘出影响分解压因素(PB，T)的关系图 : 热力学参数状态图定义 以气-固相反应的气相组分的分压及温度为坐标绘制的平衡图，能表示出凝聚相稳定存在的热力学条件的范围，在冶金中称为优势区图(predominate area diagram),是冶金过程的热力学参数的状态图。它能直观、简捷地反映等温方程确定的结果。图中曲(直)线以上为反应物AB(s)，以下为生成物A(s)稳定存在的热力学参数的范围。 应 用 欲使位于一定状态(pB，T)的化合物AB(s)分解，有两种方法： ①降低气相B的分压，a→c—真空法； ②提高体系的温度，a→b—加热法； 化合物分解的开始温度 对前式 用气相的压力pB代替pB(AB),可得在该压力下，AB(s)分解的开始温度，即 化合物分解的沸腾温度 对前式 当化合物继续被加热，其分解压pB(AB)达到体系的总压(p)时，化合物将剧烈地分解，这时化合物的分解温度称为沸腾温度. 用体系压力p代替上式中pB(AB), 可求得 第二节 碳酸盐的分解反应 第三节 氧化物的形成－分解反应 主要内容： 1）氧势定义、氧势图的构成、氧势图的利用； 2）氧化物形成－分解的热力学原理。 3）Fe－O状态图。 氧势的定义： 1、含氧气体的氧势； 2、CO-CO2、H2-H2O的氧势； 3、氧化物的氧势 以氧势RTlnpO2对温度T作图，可绘出一系列pO2值的直线，称为氧势线(或等氧分压线)。如图所示: ⒉ CO-CO2，H2-H2O混合气体的氧势 对于CO-CO2混合气体，有下列反应发生： 2CO+O2=2CO2 由等温方程 可得到 对于H2-H2O混合气体， 2H2+O2=2H2O(g) 由上式可绘出不同