高温冶金原理－第3章熔体反应热力学.ppt

高温冶金原理第三章 熔体反应热力学 第九讲结束 三.脱硫反应理论基础 1． 脱硫反应的意义 S对大多数钢种是有害元素，其危害： 1）S要是降低钢的塑性和韧性，在温度高时尤为严重，称其为钢的“热脆性”。 2）硫的偏析倾向很大，造成钢锭的硫偏析缺陷。 因此，一般钢种要求[S]＜0.05％，优质钢种要求[S]＜0.02～0.03％。 仅少数钢种(如易切削钢)中，硫被看作合金元素。 2． 脱硫反应 脱硫的主要途径是钢—渣间反应，按分子理论反应方程式为： [FeS]十(CaO)＝(CaS)十(FeO) (1) 离子反应式： [S]＋(O2－)＝(S2－)＋[O] (2) 脱硫的热力学条件： 1)、高温； 2)、高碱度； 3)、低氧化性。 3.硫容量 LS不仅与熔渣的性质有关，还受金属液特性的影响，为了仅仅显示熔渣本身的脱硫本领，Richardson等提出了硫容量的概念。 O2-+1/2S2= S2-+1/2O2 平衡常数： 4、硫容量的的求法 1）、实验测定； 2）、利用熔渣碱度求硫容量； 高炉渣系 5、硫容量与硫分配比（LS）的关系 第十讲结束 6.计算实例 试计算为碳饱和的铁液（w[Mn]=1、w[Si]=1、w[C]=4.96)与成分为 SiO2 CaO Al2O3 MgO % 37.5 42.5 10.0 10.0 的高炉渣间硫的分配比LS及铁水硫含量。温度1773K，PCO＝1.5×105Pa。 假设：矿石：60％Fe，6％SiO2，焦炭：5％ SiO2，1％S，焦比650kg/t 解：1、求硫容量 1）利用公式 二、铁水预脱硫 1、铁水预脱硫在钢铁冶金中的作用 1）提高钢材性能和扩大冶炼钢种 汽车用钢、海上采油平台用钢、石油管线钢、硅钢等要求更高的性能,原工艺不能满足要求，采用铁水预处理可以提高钢的纯洁度和性能。采用铁水预处理对新品种开发也起着重要推动作用。 2） 保证连铸和连铸坯质量 过多的非金属夹杂物影响连铸顺利进行,有时会造成漏钢。同时容易引起铸坯内裂纹的产生，严重影响铸坯表面质量，降低连铸坯收得率、轧材合格率和成材率。 因此国内外大型企业连铸钢水用铁水基本上全部经脱硫处理。是否进行铁水预处理已成为钢铁生产现代化程度、钢铁强国、钢铁企业水平的重要标志之一。 3） 提高竞争能力的需要 80年代初期,欧洲钢铁企业为提高质量和竞争力规定,大批量生产〔S〕不大于0.02%,小批量生产〔S〕不大于0.010%,优质钢〔S〕不大于0.005%。1994~1995年要求进一步提高:70%的产品〔S〕不大于0.015%,50%的产品〔S〕不大于0.010%,28%的产品〔S〕不大于0.005%,10%左右的产品〔S〕不大于0.002%。日本80年代中期后,产品实物质量已达到相当高的水平。上述质量水平的钢,无疑必需进行铁水预处理。 4 ）铁水预处理有较好的经济效益 美国内陆板材公司在分析了现场条件下从高炉到钢包各阶段脱硫费用后发现,转炉中脱硫费用最高,铁水脱硫费用最低。 为了获得优质低硫铁水，提高钢材质量，改善高炉和炼钢炉生产的技术经济指标，铁水炉外脱硫已成为钢铁生产中很重要的工序之一。 2、铁水预脱硫的热力学优势 1）硫的活度系数大，铁水中fS＝4～6，而钢液中fS＝1左右。 2）氧位低。 不利之处是铁水温度较低 3、常用的脱硫剂 （1）CaC2（电石粉）。 电石(CaC2 ) 具有很强的脱硫能力,研究表明铁水温度在1 350 ℃时,电石粉剂脱硫反应的平衡常数最高。电石、干煤粉、镁或氧化钙这样的复合脱硫剂在工业中应用比较广泛,如攀钢就曾使用过CaC2 基脱硫剂。但是电石极易与空气中的水分反应生成乙炔气体,这种气体易燃易爆,所以电石加工、运输、贮存、使用过程中的安全措施要求很高,造成加工困难。而且不能满足深脱硫的要求 优点: 1.有很强的脱硫能力； 2.脱硫反应是放热反应，有利于减少温降； 3.消耗量少，渣量少； 4.脱硫产物疏松，扒渣方便，对铁水罐内衬侵蚀轻。 缺点: 1.极易吸潮劣化，降低反应效果，且使运输、贮存困难； 2.价格昂贵。 （2）CaO（石灰粉）。 CaO 基脱硫剂:石灰(w (CaO) = 90 %)+ 5 %～10 %萤石的混合脱硫剂。 活性石灰加入萤石、Al 可以显著改善脱硫效果,目前日本提供KR技术所用脱硫剂莹石约为5 % ,Al 为10 % ,其余为活性石灰。