高温冶金原理－第4章冶金反应过程的动力学.ppt

第四章 冶金反应过程的动力学 习题 P96 1，3，10 P403 20，22，23 （2）混合限制 二、气固相间反应的动力学模型 固体（I）＝固体（II）+气体 碳酸盐分解 固体（I）+气体（I） ＝固体（II）+气体（II） 氧化物还原 固体+气体（I） ＝气体（II） 固体碳燃烧 1.未反应核模型 当固体反应物是致密时，化学反应从固相物的表面开始逐渐向中心推移，反应物和产物层间有较明显的界面存在，反应在相界面上进行，，形成的固相产物则出现在原来固相反应物处，而原固相物内部则是未反应的部分。这称为未反应核模型。 根据固相性能（致密或多孔），提出了多种动力学模型， 致密：未反应核模型（unreacted core model) 空隙率高的固体：多孔体积反应模型（porous volume-reacted model) 反应过程简化为5个次过程： （1）气体反应物的外扩散； （2）气体反应物的内扩散； （3）气体与固体的界面化学反应； （4）气体产物的内扩散； （5）气体产物的外扩散； 1）速率数学模型 各环节在单位时间内传输或反应的物质mol数，近似稳态。 （1）气体反应物的外扩散 （2）气体反应物的内扩散； r dr JA2不变 空隙度 迷宫系数＝空隙直线长度/曲折路线长度 （3）气体与固体的界面化学反应（一级可逆） （4）气体产物的内扩散 （5）气体产物的外扩散 反应前后气体分子数不变： 取前三项，解得： r不易测得。引入还原度的概念。 （1） 2）.还原度 ρo－氧密度，mol/cm3 还原度对时间的变化率－还原速率 还原过程氧平衡： （2） （3） （3）代入（2）得： （4） 说明df/dt与RA存在简单的换算关系。 （4）代入（1）得： 因： f是可测的。 3）.控制环节及判断 (1) 化学反应控制 反应界面沿半径方向匀速向内推进－－化学反应控制的判别标志。 (2) 内扩散控制 (3) 外扩散控制 高炉内，βA很大，外扩散阻力可忽略。 1 2 3 time (r0-r)/r0 不同控制环节条件下，反应界面推进的特征 4）.影响因素 （1）温度 界面化学反应控制： E＝62.8～117.2KJ/mol 内扩散控制： 相当于E＝8.4～21KJ/mol 复合控制： E＝105～210KJ/mol 界面化学反应控制：P影响还原气体mol浓度，P增加，RA增大； 内扩散控制：影响不大； 复合控制： RA正比于Pn，n＝0~1，一般n＝0.5 （2）压力 （3）粒度 界面化学反应控制：RA与r0成反比； 内扩散控制： RA与r02成反比； 复合控制： RA与r0n成反比，n＝1～2 （4）煤气成分 H2还原速度比CO快， RA与 成正比。 （5）矿石种类和性质 气孔率、形状因素、迷宫系数等。 5）.以上讨论的限制性 （1）单体矿石颗粒 （2）假定温度、还原剂成分等环境因素不变。 三、速率限制环节的确定法 多相化学反应过程的总速率取决于其组成环节所受的阻力，阻力最大的是限制性环节。可根据温度对反应速率的影响预测限制性环节。 1.利用测定的活化能估计 V－－单位反应物浓度或单位浓度梯度的总反应速率，即是k或D。 作lnv---1/T图，求E。 1）若反应为2级，活化能很大，则界面反应是限制性环节。 气体参加的反应：Ea≥60～120KJ/mol 液－液反应： Ea400KJ/mol 1）若反应为1级，活化能又较小，则扩散是限制性环节。 气体内扩散：ED≤40～60KJ/mol 液相内： ED ≤ 150KJ/mol 铁液： ED＝17～85KJ/mol 熔渣： ED＝170～180KJ/mol 例题：P90 2.搅拌强度改变法 温度影响小，增加流体的搅拌强度使速率迅速增加，则扩散是限制性环节。 3.假设的最大速率确定法 分别计算界面反应和各物质扩散的最大速率（假设其它环节零阻力，该环节速率最大），速率最小者，则是总反应过程的限制性环节。 如钢液中锰的氧化反应，计算得出（MnO）在渣中的扩散最慢，是反应的限制性环节。 § 4.5 液态金属与熔渣间反应的动力学 一、脱硫反应动力学 1、脱硫的电化学反应 [S]+(O2-)= [O]+(S2-) 2、脱硫反应的扩散环节 稳态， 可证实碱性渣、中性渣及CaO-SiO 2 –Al2O3-MgO系的低碱度渣内脱硫的限制环节是渣内硫离子的扩散。 根据物质平衡： （1） （2） （2）