《钢铁冶金原理》第七章氧化熔炼反应1.ppt

江苏大学课件—《冶金物理化学》 －第七章－氧化熔炼反应 7 氧化熔炼反应Oxidizing Melting Process 本节内容：氧化熔炼，脱碳，脱磷，脱硫，脱氧 Main Content：Oxidizing Melting ；Decarbonization；Dephosphor；Desulfurization；Deoxidizing 本章主要内容 7.1 炼钢熔池中元素氧化的物理化学原理; 7.2 合金元素的氧化反应； 7.3 脱碳反应； 7.4 脱磷反应 ； 7.5 脱硫反应； 7.6 吸气及脱气反应；（自学） 7.7 脱氧反应； 引言： 上一章讲述了利用还原剂从矿石中还原得到粗金属的还原熔炼过程，还原熔炼的产品为碳饱和的生铁（粗金属），其中还含有过量的其它元素，如Mn、Si及杂质P、S等，因此氧化熔炼的主要任务是利用氧化作用，把这些元素的含量降低到钢种规定值。当钢液中的元素，特别是碳氧化到较低值时，钢液含氧量较高，要加入脱氧剂脱氧，并进行合金化，调整钢液成分到规定值。 因此氧化熔炼的炼钢过程包括生铁中元素的氧化、脱硫、脱氧、合金化、调整成分及温度，达到连铸要求。 7.1炼钢熔池中元素氧化的物理化学原理 1、熔池中元素氧化反应的类型 用于氧化熔炼的氧化剂包括：氧气、空气、铁矿石或铁磷(氧化铁皮)等。铁水中元素的氧化可通过三种反应进行。 ①溶解元素被O2直接氧化，简单表示为： 2[M]+O2=2(MO) (Ⅰ) ——直接氧化反应 ②溶解元素被熔渣中的(FeO)所氧化，表示为： [M]+(FeO)=(MO)+Fe (Ⅱ) ——间接氧化反应 ③溶解元素被溶解于金属液的[O]所氧化，表示为 [M]+[O]=(MO) (Ⅲ) ——间接氧化反应 三种氧化反应的特点： ①直接氧化反应，发生在金属液与O2或空气相界面上，由于高温下，铁中所有元素与氧均有很强的亲和力，因此，直接氧化能瞬时进行，又由于金属元素中，铁占绝对多数，因此在金属熔池表面会瞬时形成FeO膜，阻碍了直接还原反应的继续进行。 ②FeO可将与之接触的铁液中元素氧化，发生反应(Ⅱ)，并按分配定律，以溶解氧原子的形式[O]进入钢液中，去氧化铁液中的其它元素，发生反应(Ⅲ)。 ③渣中FeO在气渣界面上被继续氧化成Fe2O3，Fe2O3向渣内扩散并在渣金界面被Fe还原成FeO。因此，Fe2O3起到向钢中传递氧的作用。 三种氧化反应的应用特点： ①直接氧化反应，(Ⅰ)是分析氧质量平衡及能量平衡的物量基础，而间接氧化反应(Ⅱ)、(Ⅲ)是熔池中元素氧化反应热力学的条件及平衡计算的基础。因为金属中残存元素[M]不是与O2，而是与(FeO)或[O]保持平衡的。 ②与熔渣接触的金属液中，溶解的最大氧量，决定于炉渣的氧化能力。按分配定律，可由渣中FeO的活度确定，在1600℃ ③因此为强化元素的氧化，渣中应保持有足够量的氧化铁，并使其具有较高的活度。这可向渣中直接加入铁矿石（电弧炉炼钢法），更有效的是直接向熔池吹入氧气。 溶解元素氧化的氧势图 图中每条直线表示铁液中元素与氧在标准状态下，氧化反应的氧势和温度的关系。利用此图可以确定标准状态下，熔池中元素氧化形成氧化物的稳定性或氧化的顺序。即位置越低者氧化物越稳定，而其元素愈易氧化。 7.1.2 Fe 液中元素氧化的热力学特性(1) FeO是炼钢熔池内的主要氧化剂，所以比较(FeO)和(MO)氧势线的相对位置，就可确定元素在不同温度下，氧化的热力学特性： 1、在FeO氧势线以上的元素基本上不能氧化，因为： 如Cu、Ni、Pb、Sn、Mo等。 因此，如果它们不是冶炼钢种的合金元素，则应在选配料中加以剔除。相反，如果它们是所炼钢种的合金元素，则可允许在炉料中存在。 热力学特性(2) 2、在FeO氧势线以下的元素均可氧化，因为： 但氧化难易程度、先后顺序有所不同，并随着冶炼条件（温度和压力）的不同而有变化。 C、P可大量氧化，Cr、Mn、V等氧化的程度随冶炼条件而定（常作合金成分），Si、Ti、Al等基本上能完全氧化。因此，后列元素能作为钢液的脱氧剂。 热力学特性(3) 3、溶解碳氧化的氧势线和所有其他元素氧化的氧势线有相反的走向，因此两者必有交点。 在交点温度以下， ，C难于氧化，而是其他元素，如Si、Mn、Cr等优先于碳氧化； 在交点温度以上， ，C才大量氧化，而其他元素的氧化受到抑制。这个交点温度是标准状态下，元素选择性氧化的转化温度，它乃是某元素与C的氧化先后顺序交换的温度，或熔池中C开始氧化的温度。 热力学特性(4) 4、三种氧化剂的氧化能力顺序为O2→[O]→(FeO)。以[Si]在3种氧化剂作用下