《钢铁冶金原理》第六章—氧化物还原熔炼反应间接还原部分完整.ppt

氧化物还原熔炼反应Reduction Melting Reaction of Oxide Key Words: 还原熔炼——Reduction Melting 还原/脱氧—— Deoxidize 间接还原 ——Indirect Reduction 直接还原——Direct Reduction 不采用热分解法的原因 金属氧化物是火法冶炼矿石的主要成分，但由于绝大多数金属氧化物的稳定性都比较高，需要在很高温度下才能实现热分解，获得金属。例如，氧化亚铁的分解温度是3600℃，这是一般冶炼设备难于达到的温度。所以，氧化物的热分解法不适用于绝大多数金属的提取。 还原熔炼的引入 绝大多数的氧化物能在一般冶炼温度下利用还原剂去和氧化物中的氧反应，进行还原反应，获得金属。因此利用还原剂还原金属氧化物矿石得到粗金属或合金的过程是最重要的一火法冶炼过程。冶炼的目的是将氧化物还原得到粗金属或合金，所以该过程是冶金的第一步，又称还原冶金或提取冶金。 还原冶金的分类 还原冶金过程按工业上利用的还原剂种类不同，可将火法冶金过程分为3类： 用还原气体如H2、CO、CH4等气体作还原剂的间接还原法； 用固体碳作还原剂的直接还原法； 用金属如Si、Al作还原剂的金属热还原法。 此外，电冶金中利用电解水溶液和熔盐进行还原。 本章的主要内容 1、氧化物还原的热力学条件； （☆） 2、氧化物的间接还原反应； （☆☆） 3、氧化物的直接还原反应； （☆☆） 4、金属热还原反应； 5、铁的渗碳及含碳量； 6、熔渣中氧化物的还原反应； （☆） 7、高炉冶炼的脱硫反应；（☆☆） 6.1 氧化物还原的热力学条件Thermodynamics Condition of Oxide Reduction 对于任一氧化物MO(s)为还原剂(B)还原的一般反应可简单表示为 ：MO(s)+B(s)=M(s)+BO(s) 氧势线相交的情况 当 ，亦即 时，还原反应达到平衡，这时的温度称为还原剂B(s)还原氧化物MO(s)的开始温度（T开），它即是氧势图中此两氧化物的氧势线相交的温度，因为当TT开时，开始出现了 。 一定状态下的还原开始温度（T开），是该还原反应的具体热力学条件，能用以比较不同氧化物的还原性及不同还原剂的还原能力。因为氧化物愈稳定，就愈难还原，而其还原开始温度就愈高。 还原开始温度（T开）——标态与非标态 关于T开的结论： 提高熔体中反应物MO、B的活度及降低产物M及MO的活度，可使还原的开始温度降低。相反，会使还原的开始温度提高。如果还原的产物M是气态，或还原剂形成的氧化物是气态，而且反应前、后气体物的化学计量数是增加的，则降低体系的压力，有利于还原开始温度的降低。 氧势线不相交的情况 如果BO(s)的氧势线始终位于MO(s)氧势线下方，即在很宽的温度范围内始终满足 ，则这类氧化还原反应具有不可逆性，这种还原剂B(s)在任何温度下均能还原MO(s)。 热效应与平衡移动 还原反应的热效应与两个氧化物BO(s)和MO(s)的 有关，决定了温度对还原反应平衡移动的影响。 冶金中还原剂的选择 在冶金中，除根据上述热力学原理来选择还原剂外，还原剂必须是来源广泛价格便宜的物质。因此，常用的还原剂种类不多，仅有固体碳、CO、H2、天然气及廉价金属Si、Al等，分别称为直接还原、间接还原及金属热还原。金属热还原用以冶炼难还原的氧化物，获得不含碳的金属或合金。另外，由于开始使用天然气及发展了无焦冶金，H2作为还原剂有更大的意义。 氧化物的还原可分为三类： 根据上述原则，结合氧势图，各种氧化物的还原可分为三类： 1. 在CO2(或H2O（g）)氧势线以上的氧化物均能为CO及H2所还原，如CuO、ZnO、Fe2O3、MnO2、V2O5等高价氧化物，属易还原氧化物。 2. 在CO氧势线以上的氧化物均能为固体碳还原，但不一定能为CO或H2所还原，如Cr、Nb、V、Si等的氧化物。它们是中等还原性的氧化物。 3. 仅能在很高温度才能为固体碳还原的所谓难还原氧化物，如CaO、MgO、Al2O3等，此类氧化物一般采用电解法还原。 6.2 氧化物的间接还原反应 Indirect Reduction of Oxide 本节主要内容： 1、CO及H2还原氧化物的热力学；（★） 2、间接还原反应的机理——动力学; 3、铁矿石还原的数学模型； 4、影响还原速率的因素； （★★） 1、CO及H2还原氧化物的热力学 反应的热力学式可由CO（或H2）的燃烧反应与氧化物的形成反应组合得出： 还原反应的热效应 -56539