《钢铁冶金原理》第七章氧化熔炼反应第2部分打印稿.ppt

第七章 氧化熔炼反应(第二部分) 本部分内容： 脱磷(Dephosphor ) ; 脱硫(Desulfurization ); 脱氧(Deoxidizing)； §7.4 脱磷反应 1、磷的危害：冷脆； 2、除炮弹钢外，钢中ω[P]0.02%~0.05%，低磷钢要求磷含量更低； 3、高炉冶炼不能脱磷； 4、炼钢脱磷： 氧化脱磷([P]→P2O5)；还原脱磷([P]→Ca3P2) §7.4.1 氧化脱磷热力学 1、氧化脱磷原理 2[P]+5[O]→(P2O5) (P2O5)和渣中的碱性氧化物结合成磷酸盐，磷酸盐的数量(取决于碱度)和稳定性(取决于碱性)决定了渣中(P2O5)的活度，决定了渣脱磷能力。 常见碱性氧化物与(P2O5)结合能力大小顺序： Li2O/Na2O/K2OBaOCaOMgOFeO(碱性顺序相当) 《常识》 2[P]+5[O]→P2O5(g) △rGm＝-742032+532.71T 该反应在炼钢温度下， △rGm0,因此P2O5必须以熔渣形式存在。 附说明：关于磷酸盐稳定性 表7-1为几种磷酸盐的△rHm,比较它们的大小可大致估计磷酸盐的稳定性。(因为它们是同一形式的反应：2[P]+5[O]+3(MO)=(3MO·P2O5)， △rSm0接近) 7.4.1.2 炼钢中脱磷反应的热力学 1、分子结构理论的脱磷反应 脱磷反应式 2[P]+5(FeO)+3(CaO)=(3CaO·P2O5)+5[Fe] 2[P]+5(FeO)+4(CaO)=(4CaO·P2O5)+5[Fe] 提高LP的条件 1、温度 （脱磷强放热，低温有利于去磷。在转炉炼钢中，开始吹氧时形成大量FeO，快速化渣，实现低温脱磷。） 提高LP的条件 2、高碱度、高氧化铁的熔渣 LP与ω(FeO)及ω(CaO)/ω(SiO2)的关系 高碱度有适宜范围：2.5～3.5； 高氧化铁12％～18％） 原因：ω(CaO)/ω(SiO2)比值很大时，aFeO会降低，不仅磷氧化困难，而且石灰难于溶解，冶炼困难; 但比值过小时，aCaO又降低，不利于稳定磷酸盐生成。 离子理论的脱磷反应 根据熔渣结构的离子理论，脱磷反应可表示为： 2[P]+5(Fe2+)+8(O2-)=2(PO43-)+5[Fe] (FeO作氧化剂) 或 2[P]+5[O]+3(O2-)=2(PO43-) ([O]作氧化剂) 脱磷的有利热力学条件讨论：（1） 1、温度的影响 降低温度T， KΘ升高，对脱磷有利。 理论应用： ①、低温有利脱磷，冶炼初期，温度低，快速造渣实现早期脱磷； ②、降低冶炼终点温度，钢中的最终磷含量ω[P]终降低(低温出钢) 脱磷的有利热力学条件讨论：（2） 2、碱度及碱性的影响 提高碱度或碱性，可以提高a (O2-)及降低γ(PO43-) 理论应用： ①、磷负荷高时，适当提高渣碱度； ②、渣中加入碱性比CaO更强的氧化物，如Li2O、BaO等； 脱磷的有利热力学条件讨论：（3） 3、(FeO)的影响 首先若 ω(FeO)→0，则LP→0，没有(FeO)，熔渣不能脱磷； (FeO)的多面性： ①、氧化剂（直接使[P]氧化，或向钢中→[O]）； ②、脱磷剂（→3FeO·P2O5，该物质高温下不稳定，低温时存在，可部分脱磷，注意：仅依靠FeO脱磷，不能达到目的）； ③、(FeO)促进石灰的熔解(早造渣脱磷的根据); ④、过高的(FeO)会稀释CaO的去磷作用； 脱磷的有利热力学条件讨论：（3） 综合 (FeO)与渣碱度对脱磷的影响是： ①、碱度在2.5以下，增加碱度对脱磷有利； ②、碱度在2.5～3.5，增加(FeO)对脱磷有利； 因此碱度以2.5～3.5为易ω(FeO)以12％～18％（25％）为易。 《部分研究者》认为：碱度在2.3～2.5时，继续增大碱度对脱磷效果不明显， ω(FeO)在20％达到最佳脱磷值。 脱磷的有利热力学条件讨论：（4） 4、金属成分的影响 影响机理： ①、金属中的元素对[P]的活度系数 fP有影响；(一般在冶炼初期起作用) ②、它们的氧化产物对渣性质的影响；(体现在冶炼中后期，影响很大) ③、元素氧化影响熔池温度对脱磷的影响。(含量高时也要考虑) 分析㈠：对 fP 的影响 ①、[C]、[O]、[N]、[Si]、[S]使 fP提高； ②、[Mn]、[N]对fP影响不大； ③、[Cr]含量提高，降低fP(不锈钢脱磷困难原因之一)； 脱磷的有利热力学条件讨论：（4） 分析㈡：元素氧化产物对渣性质的影响。 ①、[Si] →(SiO2),降低渣的碱度所以对脱磷不利，尤其是在炼钢温度下[Si]先于[P]氧化；（尽管能提高fP） ②、 [Mn] →(MnO), (MnO)和(FeO)类似，即可作脱磷剂，也可作氧