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第二节 分子扩散及对流传质 2.1 分子扩散及对流传质的基本概念 扩散层内存在化学反应 扩散层内存在化学反应,则菲克第二定律表示为 菲克第二定律微分方程的解 菲克第二定律一维扩散微分方程的解为: 式中c* —界面浓度,c0—为相内初始浓度。 求解上式可用图解法或查误差函数表值求解。 扩散系数常用计算公式: 1) 式中:r —扩散原子半径;t0—振动周期; ED—扩散活化能 表明了扩散系数和温度之间的关系,适用于固体及液体中各种扩散系数。可由测定的 关系图求得D0及ED,求得扩散系数的温度表达式。 扩散系数常用计算公式: 上式称为斯托克斯—爱因斯坦公式,适用于原子(或质点)的尺寸比介质质点的尺寸大得多的条件下,如胶体粒子或大的球分子通过连续介质的应用是成功的。对金属中的扩散普遍适用。 两种气体彼此扩散—互扩散系数 气体A在一个方向上的通量必等于气体B在相反方向上的扩散通量,才能保持稳定态的扩散。互扩散系数可用下式得出 式中: ,气体总压力; — 气体A,B的摩尔质量和摩尔体积; 多孔介质内扩散——有效扩散系数(De) 式中: D —气体在自由空间的扩散系数; ε—多孔介质的孔隙度; ξ— 迷宫系数,表示固体孔隙结构所引起的对气体扩散系数的修正系数,能由实验测定。 分子扩散部分结束 小常识 扩散系数的数量级:气体(10-5),铁液(10-9),熔渣(10-10~-11),固体金属10-11~-19。 2.3 对流传质—定义 对流传质: 扩散分子的运动和流体的对流运动同时发生,使物质从一个地区迁移到另一个地区的共同作用,称为对流传质。约为10-2 。 对流传质方程 设在 x 轴方向上出现分子扩散,流体在x轴方向的速度分量ux,则在x轴方向的传质通量为: 上式右边第一项为分子不稳态扩散通量,第二项为流体流动引起的传质通量,即单位时间、垂直于传质方向上单位面积流过的物质通量。 同理,对于二维、三维扩散,对应有 上述常系数二阶偏微分方程称为对流扩散的传质方程。 传质方程的理论解和数值解 结合流体流动的连续性方程和动量守恒方程,确立边界条件和初始条件,理论上可以求解该方程,但由于边界条件的复杂性,上述方程难以通过解析法得到理论解。常常采用计算机进行数值法求解,如差分法、有限元法等,属计算流体力学的范畴。 传质方程的另一种形式 若对流扩散发生在固体表面与流体之间,即流体在固体表面流动,流体中的某组分向此固体物表面扩散(或固体表面的物质向流体中扩散),流体中扩散组分的浓度是 c,而在固体物界面上的浓度是c*,则传质通量与浓度差成正比,可表示为 或 上式中,β —称为传质系数,它与流体的速度及性质(粘度、密度)、组分的扩散系数有关,是浓度差为1单位的传质通量,其量纲为 ,具有速度的量纲。 该方程也称为对流传质方程,利用相似理论的模型法,由实验得到β。 推导过程(菲克第一定律及传质系数方程) 常用公式 式中:c平为反应的平衡浓度,高温下,界面反应的速率远高于传质速率,所以界面浓度c*即反应平衡浓度c平。 上式是流体内物质扩散速率的积分式,表示浓度与时间的关系。由实验测得各时间的浓度 c ,以 对时间t 作图,可由直线的斜率求出β及δ。 特例情况: 临界流速:增大流速,浓度梯度增大,边界层厚度减小,当流速增大到使边界层厚度趋近于零时的流速称为临界流速。 在临界流速下,流体内的浓度与界面浓度相等,此时扩散达到极限,化学反应成为限制性环节。 2、表面更新理论 该理论又称浸透模型,把流体看作由浓度为c的多个体积元组成,它们从流体内部向相界面迁移,在相界面进行非稳定态扩散,在与相界面接触一定时间后,又重新返回相内。这样流体内体积元不断进行这种传质过程,使相界面浓度c*保持不变。 表面更新理论公式 根据菲克第二定律及传质系数方程可导出: 1) 2) 式中:te —体积元在相界面的停留时间;可由体积元的流速 u 和体积元在相界面上形成的两驻点间的距离 l 来确定: 。 表面更新理论的适用情况 1、适用于半无限非稳态的一维扩散; 2、应用该理论的难点和关键点是体积元与相界面接触时间的确定; 3、该理论特别适用于处理液体中气泡、液滴、固体颗粒(直径 d )的运动,此时, 。 本节小结 1、物质的传质分为分子扩散及对流传质两类。 分子扩散发生在静止的体系内,又称为内扩散。扩散的驱动力是浓度梯度, 对流传质发生在流动的体系中,是
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