《钢铁冶金原理》第二章一节反应的速率式.ppt

第二章 冶金动力学基础 冶金动力学的研究内容：1）化学动力学 ，也称微观动力学，研究化学反应速率与浓度、温度的关系、反应级数等； 2）宏观动力学，研究流体的流动特性，传热、传质的特点以及反应器的形状、尺寸等因素对反应速率的影响。 冶金反应（多相、界面反应）的组成环节：反应物向界面扩散—界面化学反应—产物离开反应界面扩散 三个环节。 研究冶金动力学的目的： 1）了解反应在各种条件下的组成环节；2）导出总反应的速率方程，确定反应过程的限制环节；3）讨论反应的机理以及各种因素对速率的影响；4）选择合适的反应条件，控制反应的进行，达到强化冶炼过程、缩短冶炼时间及提高反应器生产率的目的。 第一节 化学反应的速率 学习内容： 1、化学反应速率式； 2、反应级数的特点和确定； 3、反应速率常数的确定； 4、反应的活化能； 5、可逆、多相反应的速率式。 第一节 化学反应的速率 1、化学反应的速率式 对于封闭体系内的均相化学反应： 定义反应的转化速率或反应进度为 转化速率是广度性质，与体系的尺寸有关，而单位体积的转变速率，则称为（相对于浓度的）反应速率，用v表示： v是一强度性质，与T、p、n(物质的量)有关。若体系的体积V是常量则上式可变为 2、反应速率式的另一种形式 对于大多数化学反应，根据反应的质量作用定律，反应速率还可表示为： 式中CA、CB…—A、B等全部反应物（不包括产物）的量浓度； a、b—系数，可为整数或分数,（其值由实验确定）； k是比例常数，称为化学反应的速率常数或比速常数,它的物理意义是反应物浓度为1单位时的反应速率，它的单位是 。 质量作用定律 内容：在一定温度下，基元反应速率与各反应物浓度适当方次的乘积成正比。反应物浓度的方次等于反应计量方程式中该反应物的系数。例如： 反应级数的初步定义： 上面的反应对反应物A是a级，对B是b级，而浓度指数之和n=a+b…是反应的总级数即反应级数，简称级数，它表示反应物的浓度对反应速率影响的特性。 反应级数的两种情况 Case 1：化学反应为基元反应（反应机理，其构成环节为一步，即分子直接碰撞生成产物），此时反应级数等于反应式中反应物分子系数之和。 Case 2：化学反应为多个基元反应构成，反应式不表明反应机理，该反应为非基元反应，反应级数是几个基元反应中速率最慢的基元反应的级数，由实验确定。 反应速率的微分式和积分式 3、反应速率常数式的计算 对于一定的反应，反应速率常数 k 和温度有关。这可由Arrhenius方程表示出： Ea—化学反应的活化能，k0—频率因子，是T∞时的k. 为求反应的活化能及得出反应速率常数的温度关系式，将上式两边取对数得： 以不同温度下得出lnk的 1/T 对作图，可得Ea及k0 常识内容－关于Ea 含义：化学反应的活化能，是完成一化学反应进度，使物质变为活化分子所需的平均能量； 解释现象： 1）化学反应助剂的催化原理，就是改变了反应的活化能。 2）温度升高，实际上就是提高反应活化分子的平均能量，使它们更加活泼，从而加速反应。 常识内容－Ea与温度、速率常数关系 Ea在温度不大的范围内，可视为与温度关系不大的常数，此时lnk-1/T 为直线关系，但它能反应温度对反应速率的影响(Ea越高,温度对速率常数的影响就越大——见图说明） 常识内容－Ea与温度、速率常数关系（2） Ea随温度改变，则lnk-1/T为曲线，可从曲线上的温度点作切线，由切线的斜率得出该温度的活化能。活化能的改变表明了反应机理发生了变化。（见图说明） 可逆(对峙)反应的速率式 对于可逆反应 其净反应速率为 式中k+，k-分别为正、逆反应的速率常数。 当反应达到平衡时，vA＝0，故有 得 可逆反应的速率式中包含了热力学（K）和动力学（k）的因素。 多相化学反应的速率式 由于多相化学反应在体系内相界面上进行，所以在其速率式中要引入相界面的面积（A，m2）这一因素。对于一级反应，有： 式中k—界面反应速率常数； △c—对可逆反应 ；不可逆反应 * * * * * * * * * * * * * * 第二章 冶金动力学基础 第一节 化学反应的速率(属化学动力学) 第二节 分子扩散及对流传质（属宏观动力学） 第三节 反应过程动力学方程的建立 第四节 新相形成的热力学及动力学 上式即为反应速率微分式微分式 复习内容 反应级数的特点—必须实验测定 1、不确定