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* 三、判断氧化—还原反应进行的方向 氧化—还原反应进行的方向与反应物本性、浓度、温度、 介质的酸度等因素有关,当外界条件确定时,反应方向只取 决于氧化剂、还原剂的本性 氧化—还原反应的方向表示为: 强氧化剂1 + 强还原剂2 = 弱还原剂1 + 弱氧化剂2 氧化还原反应自发进行的趋势: 强氧化剂与强还原剂反应,生成弱氧化剂,弱还原剂 即:??大的电对中氧化型与??小电对中还原型物质的反应是自发进行的 * 在非标准状态下,由Nernst方程计算电极电势,进而计算 电动势 在标准状态下: * 例:判断标准态时,Br2, I2能否将Fe2+氧化成Fe3+ 判断 298.15 K 时,氧化还原反应: 在下列条件下进行的方向。 解: , 。 * (1) 由于 ,因此标准状态下 Pb2+为较强的氧化剂,Sn为较强的还原剂。在标准状态下,将电对 和 组成氧化还原反应时,Pb2+ 做氧化剂,Sn 做还原剂,氧化还原反应正向进行。 (2) 和 的电极电势分别为: 。 * 由于 ,因此 Sn2+为较 强的氧化剂,Pb 为较强的还原剂。将电对 和 组成氧化还原反应时,Sn2+做氧化剂, Pb 做还原剂,上述氧化还原反应逆向进行。 四、判断氧化—还原反应发生的顺序 一般条件下,当一种氧化剂与几种还原剂反应时,首先与 最强的还原剂反应,当一种还原剂与几种氧化剂反应时,首先 与最强的氧化剂反应。 * 五、选择合适的氧化剂、还原剂 当需要对混合体系中某一组分进行选择性氧化或还原时,而 体系中其他组分不发生氧化还原反应,这时要选择合适的氧化剂 或还原剂 例:根据?Θ( Pb2? ? Pb ) = ? 0.13 V , ?Θ( Fe 3? ? Fe2? ) = 0.77 V , 标 准 态 下 能 将 Pb 氧 化,但不能将Fe 2? 氧化的氧化剂, 与 其 对 应 还 原 态 组 成 电 极 的 ?值 范 围 是: A. ? ? 0.13 V ; B. ? 0.13 V ? 0.77 V ; C. ? ? 0.13 V ; D. ? 0.77V 或者 ? ? 0.13 V * 六、氧化—还原反应进行的程度 氧化还原反应进行的程度可以用反应的平衡常数来衡量。氧化还原反应的平衡常数与原电池的标准电动势的关系为: n :氧化—还原反应中转移的电子数 * 试估计 298.15 K 时反应: 进行的程度。 解:反应的标准电动势为: 298.15 K 时反应的标准平衡常数为: K 很大,说明反应正向进行得很完全。 * 七、元素电势图 把各电对的标准电极电势以图的形式表示出 来,这种图称为元素电势图。 (一)元素电势图 按元素的氧化值由高到低的顺序把各个不同氧化值物质从左到右依次排列,将不同氧化值的物质之间用直线连接,在直线上标明两种不同氧化值物质所组成的电对的标准电极电势。例如: * 图中所对应的电极反应是在酸性溶液中发生的: * 应用 判断物质在水溶液中能否发生歧化反应 分析Cu2+,Cu+在水溶液中的稳定性 0.185 0.34 0.522 Cu2+ Cu+ Cu 三种物质组成二个电对 ??(Cu2+/Cu+)=0.185v ??(Cu+/Cu)= 0.522v 能够自发进行的反应是:Cu+ + Cu+ = Cu2+ +Cu * 对于任意元素的电势图: A B C ??(A/B) ??(B/C) 若:(1)??(B/C)??(A/B) 物质B既是最强的氧化剂又是最强的还原剂,则发生歧化反应,歧化产物为A,C. (2) ??(B/C) ??(A/B) 物质A与C能发生反歧化反应,产物为B. * 0.77 -0.44 -0.037 ??B/v IO3- IO- I2
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