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ABS 树脂生产工艺现状及发展趋势
摘 要:本文主要介绍了我国 ABS 树脂生产工艺发展现状,同时提出了近年来国内 ABS 树脂生产工艺发展的主要趋势。
关键词: ABS 树脂;生产工艺;现状;趋势
前言
ABS 树脂有机统一结合了 PB、SAN 以及聚苯乙烯等优
良性能,具有良好的绝缘性能、耐低温性能、抗冲击性能,
表面着色性能也比较好,看起来很有光泽,加工成型性能良
好,是世界上通用的五大塑料之一。
1 ABS 树脂工业生产技术
ABS 树脂主要是指单体苯乙烯、 聚丁二烯橡胶、 丙烯腈
的混合共聚物,属于苯乙烯系列合成树脂, 当前工业化 ABS
树脂生产技术主要包括连续本体聚合法、乳液接枝掺混法、
乳液接枝聚合法三种。
1.1 乳液接枝 -本体 SAN 掺混生产技术
这种技术的生产技术已经相对成熟,有很多产品牌号,
也具有良好的加工性能、外观着色性能、产品力学性能,是
目前生产 ABS 树脂的主要方式,采用这种生产方法的 ABS
树脂生产厂有 80%左右。
乳液接枝――本体 SAN 掺混法开发重点是高性能 ABS
粉料生产。现阶段 ABS 高胶粉的研究方向主要是如何将胶乳
中橡胶相含量提高,尽可能将 PB 胶乳上丙烯腈以及苯乙烯
接枝聚合反应时间以及聚丁二烯主干胶乳聚合反应时间尽
可能缩短,严格控制乳胶的粒径以及乳胶粒径的分布,从而
增强 ABS 树脂的外观光泽度,提高其冲击性能。
(1)PB 乳胶合成技术。在
ABS 接枝主干上 PB 乳胶主
要包括丁腈胶乳、丁苯胶乳、聚丁二烯乳胶等,
PB 胶乳不
同的话在一定程度上也会影响
ABS 树脂性能,树脂中加入聚
丁二烯 PB 乳胶可大大提高其耐寒性。 而丁腈 PB 乳胶有可以
增强树脂的耐油性,丁苯
PB 乳胶有利于提高树脂的加工流
变性。 ABS 树脂很容易会受到凝胶含量、粒径分布、
PB 胶
乳粒径等相关因素的影响, 为了确保 ABS 树脂具有充足的冲
击强度,必须控制
PB 胶乳平均粒径在 250-300nm 左右,凝
胶含量也应该控制在
60%-80% 左右。将粒径分布控制在某范
围内可大大提高 ABS 树脂的外着色性能以及加工流动性。
目前合成 PB 胶乳大粒径的方法主要有两种:
1)1 步法。
在聚合的过程中将大粒径胶乳直接合成。
2)2 步法。先将小
粒径胶乳合成,然后附聚很多小粒径组成大粒径。
国内大庆石化公司以及兰州石化公司在
PB 乳胶的化学
附聚生产以及高分子附聚生产方面有很多研究,并且取得了
相对较好的成果。其中大庆石化公司通过
2 年时间的研究已
经自主开发出 6h 接枝技术、 化学附聚技术、 小粒径 PB 乳胶聚合等技术,在 50kt/a ABS 装置扩能改造中得到了应用,明显增加了生产装置的产能,而且产品的色度、加工性能、力学性能等也基本上达到了先进水平。
2)高胶含量 ABS 接枝粉。 ABS 接枝粉的生产工艺相对而言比较复杂, 需要花费较高的成本, 因此在和本体 SAN
掺混生产时,应该在不将 ABS 树脂性能降低的基础上将 ABS 接枝粉的掺混比例适当降低,因此现阶段最重要的任务是研
究出高胶含量的 ABS 接枝粉。这就需要严格控制 ABS 接枝效率以及 ABS 接枝聚合的接枝度, 只要加入引发剂可有效提高接枝反应速率及其最终转化率,确保聚合反应的接枝效率处于较高水平。
1.2 连续本体聚合法
该方法主要是在丙烯腈、苯乙烯以及少量溶剂中加入橡
胶加热,然后添加适量分子量调节剂、引发剂等进行接枝聚
合。丙烯腈、苯乙烯共聚物是连续相,而接枝橡胶粒子为分
散相,通过造粒、 脱挥后反应物可以得到 ABS 产品。生产连
续本体 ABS 聚合的过程相对而言比较复杂, 想要在混合单体
中很好的融入橡胶物料必须有一个预聚合过程,而且在橡胶
粒径控制、接枝率、橡胶用量、橡胶种类等方面要求都比较
高。这种聚合方法生产出来的产品具有较高的纯度,工业污
水排放量也比较少,在装置的投资方面也比较少,低成本,
发展潜力比较大。
1.3 国外 ABS 产品开发生产
大连理工大学以及大庆石化公司共同合作开发了附聚
技术,通过化学附聚技术, 小粒径 PB 乳胶生成了大粒径 PB 乳胶(粒径在 300nm 左右),共同应用大粒径、小粒径胶乳,
将其加入接枝胶乳中通过凝聚以及干燥后可以制成
ABS 粉
料,然后和 SAN 颗粒进行掺混后造粒,这样在连续项
SAN
中可以分散大小不同的橡胶粒子。附聚剂主要是丙烯酸以及
丙烯酸丁酯的共聚物乳液。后来大庆石化公司经过自主研究
后,将升温过程、引发体系以及聚合体系等进行工艺调整后
形成了专利技术。兰州石化研究中心也开发出了透明
ABS
树脂( MABS )中试技术以及 MABS 专用 EBR 胶乳制备技术。
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