大学化学C课件：10_ Kinetics_3 (2h).ppt

催化剂不改变反应系统的始末态，所以不改变反应的 ?G、 ?H、 ?U 等，也不改变反应热。 催化剂对反应的加速作用具有选择性。 不同反应要用不同催化剂；同一种反应物不同催化剂产物不同，例： DR. ZHOU CHENGGANG :: FACULTY OF MATERIALS SCIENCE AND CHEMISTRY::SUSTAINABLE ENERGY LABORATORY::CHINA UNIVERSITY OF GEOSCIENCES WUHAN::388 LUMO ROAD, WUHAN 430074, HUBEI, CHINA P.R.::+86-27-6788-3431(OFFICE) DR. ZHOU CHENGGANG :: FACULTY OF MATERIALS SCIENCE AND CHEMISTRY::SUSTAINABLE ENERGY LABORATORY::CHINA UNIVERSITY OF GEOSCIENCES WUHAN::388 LUMO ROAD, WUHAN 430074, HUBEI, CHINA P.R.::+86-27-6788-3431(OFFICE) 大学化学C – 化学热力学 Thermodynamics General Chemistry for Engineering Undergraduates DR. ZHOU CHENGGANG :: FACULTY OF MATERIALS SCIENCE AND CHEMISTRY::SUSTAINABLE ENERGY LABORATORY::CHINA UNIVERSITY OF GEOSCIENCES WUHAN::388 LUMO ROAD, WUHAN 430074, HUBEI, CHINA P.R.::+86-27-6788-3431(OFFICE) 大学化学C – 化学热力学 Thermodynamics General Chemistry for Engineering Undergraduates 第三章 化学动力学 Kinetics ----化学反应进行的速度 温度对反应速率的影响 温度与反应速率之间的经验关系式 活化能的物理意义 活化能对反应速率的影响 温度与反应速率间的经验关系 范特霍夫规则: 反应物浓度一定时，温度每升高10℃，反应速率增加为原来的2~4倍。 温度与反应速率常数的经验关系 阿仑尼乌斯方程/公式 活化能 指前因子 速率常数 A与Ea都是由反应本性所决定的，与反应温度、浓度无关的常数。 由实验求活化能 由实验得到不同温度时的速率常数k，以lnk对1/T作图得一直线，由直线斜率可求出Ea。 通常活化能的数值在40 ~ 400kJ·mol-1之间，多数为60~250 kJ·mol-1。 或可简单地由T1、T2温度时的速率常数k1、k2，求Ea： 于是求得 解： 计算实例 已知溴乙烷分解反应的Ea = 229.3 kJ · mol-1，在650 K 时的速率常数k = 2.14?10-4s-1。现要使该反应的转化率在10 min时达到90%，试问此反应的温度应控制在多少？ 由反应速率常数k的单位可知，溴乙烷的分解反应为一级反应。设其转化率为x 若转化率在10 min时达到90%，速率常数为： 已知 由 因此，温度在697K时，转化率在10 min可达到90%。 解得 活化能的物理意义 阿仑尼乌斯提出：在基元反应中，只有少数能量较高的分子直接相互作用才能发生反应。这些能量较高的分子称为活化分子。 活化分子的平均能量与普通分子的平均能量之差称为反应的活化能。 对于基元反应，活化能有较明确的物理意义，而复杂反应的活化能仅是基元反应活化能的特定组合。 活化能的物理意义 设基元反应为 A ? P 正、逆反应的活化能Ea和Ea′ 可以用下图表示。 活化能对反应速率的影响 1. 反应速率主要由活化能数值决定。活化能越大，反应速率越小。如两反应的活化能分别为： 300K时： 速率常数随温度升高而增大。活化能越大，速率常数受温度影响越大。 2. 活化能大的反应其速率常数对温度更敏感。 解： 计算实例 乙烷裂解反应的活化能Ea = 302.2 kJ·mol-1，丁烷裂解的反应的活化能Ea =233.7 kJ·mol-1，当温度由973K升高到1073K时，它们的反应速率常数将分别增加多少？ 根据公式 对于乙烷 求得 对于丁烷 求得 可见，升高同样温度，活化能大的反应速率常数增加的倍数大。 化学反应速率理论 简单碰撞理论 过渡状态理论 简单碰撞理论 反应速率的碰撞理论认为：反应物分子之间的相互