实训基地 技术成果 塑料助剂8.pptxVIP

交联剂LOREM IPSUM DOLOR高分子教研室8交联剂交联剂概述6.1交联剂作用机理6.2交联剂特性6.3橡胶硫化体系6.4§ 8.1 概述随着塑料在工业用品和家用制品方面的应用日益扩大，近年来对塑料制品提出了越来越苛刻的要求。塑料是一种容易成型的材料，但随温度的升高易软化和流动的缺点；而且在应力条件下耐溶剂性差，易发生环境应力龟裂。为解决这些问题，将塑料进行交联是一种行之有效的方法。目前，该技术广泛应用于电线和电缆绝缘材料的交联PE、交联PVC、耐热性薄膜、管材、带材、各种包装材料及各种成型制品等方面。交联剂交联—指在线性或支链型聚合物间通过化学键相连，而转变为三维网状结构的反应。 凡能使聚合物在大分子链间生成化学键的物质，称为交联剂。在橡胶工业中交联剂常被称为硫化剂、熟化剂，而在热固性树脂成型中常称为固化剂等。固化最早使用交联剂易硫磺，将其加入生胶中用以提高橡胶的弹性和延长使用寿命。目前使用交联剂的使用已涉及高分子材料的诸多方面。例如用不饱和聚酯制造玻璃钢时，用交联剂使其硬化；用胶粘剂胶结物件时，需要进行固化，才能使物体粘牢。所谓固化，就是高分子发生交联的结果。所以，这种情况下使用的交联剂，也叫固化剂。由此可知，交联剂已广泛应用于橡胶、塑料、纤维、胶粘剂、涂料等诸多领域中。交联剂分类按用途分类A、橡胶硫化剂，如氯化硫、硒、碲等。B、氨基树脂、醇酸树脂交联剂。C、不饱和树脂交联、乙烯基单体及反应性稀释剂。D、聚氨酯用交联剂，如异腈酸酯、多元醇及胺类改性树脂为主。E、环氧树脂固化剂，主要以多元胺及改性树脂为主。F、纤维用树脂整理剂G、塑料用交联剂，以有机过氧类为主。按自身结构分A、有机过氧化物交联剂B、羧酸及酸酐类交联剂C、胺类交联剂D、偶氮类化合物交联剂E、酚醛树脂及氨基树脂类及交联剂F、醇、醛及环氧化合物交联剂G、醌及醌二胺类交联剂H、硅烷类交联剂I、无机交联剂8.2 交联剂作用机理聚合物的交联反应机理非常复杂，并随高分子化合物的结构和交联剂种类的变化而变化。交联模型如下：R-P-R + R,-C-R,→R-P-C-R, + RR, (高分子)（交联剂）8.2.1 有机交联剂的作用机理 主要包括交联剂引发自由基反应与交联剂的官能团与高分子聚合物反应两种，简要概括为：交联剂分解产生自由基，从而引发高分子自由基链反应，从而使高分子链的C-C交联。利用交联剂分子中的官能团与高分子进行反应，通过交联剂作为桥基把聚合物大分子交联起来。8.2.2 光交联及辐射交联机理①光交联：聚合物中吸光性物质在光能作用下产生自由基，而引发高分子聚合。目前，在印刷业光版树脂可以代替铅版，不但节省了大量的金属沿，而且大大缩短了制版时间；在电信行业，随着光导纤维的大量使用，其表面的保护性塑性涂层及内在加强芯往往由光胶树脂制成，并在光导玻璃纤维拉伸过程中进行光照，快速涂覆、固化。②辐射交联：交联剂在电子射线的照射下，直接激发并离子化，引发聚合反应，非常迅速地交联固化，其特点是不用催化剂，固化时间短，装置能瞬时启动及停止，生产性能及涂膜性能提高；缺点是初期投资大被涂物品的性状受限制，装置的安全管理复杂。8.3 各类交联剂的特性8.3.1 过氧化物交联剂这类是塑料用典型的交联剂。大致分为五类： ①氢过氧化物 ②二烷基过氧化物③二酰基过氧化物 ④过氧酯 ⑤酮过氧化物过氧化物RCOOCR中的-O-O-键能较小，交联时受光或热的作用易分解产生自由基，首先夺取聚合物上的H，生成聚合物自由基，然后这些自由基相互键合形成交联。它的一大特征是，它可以交联硫磺等交联剂所不能交联的饱和聚合物，形成C-C交联键。一般具有以下特点：①可交联绝大多数聚合物；②交联物的压缩永久变形小；③无污染性；④耐热性好；⑤通过与助交联剂并用，可制造出各种特点的制品。缺点：①在空气存在下交联困难；②易受其他助剂影响；③交联剂中残存令人不快的恶臭味；④与硫化相比，交联物的力学性能略低。 几种常见过氧化物DCBP：2,4-二氯过氧化苯甲酰DCP：过氧化异丙苯，是天然橡胶、合成橡胶、聚乙烯树脂用硫化剂和交联剂，但不能用于硫化丁基胶。过氧化酮BPO：过氧化苯甲酰，主要作高分子聚合的引发剂，亦可作塑料橡胶的交联剂。 助交联剂能抑制聚合物主链断裂，提高交联效率，提高撕裂强度等物理性能，改善耐热性；增加塑化效果，调整pH值，赋予粘着性。应用最多的品种：TMPT（三甲基丙烯酸三羧基甲基丙酯）、TAIC（异氰尿酸三烯丙酯）、EDMA（双甲基丙烯酸乙二酯）等多官能性单体。8.3.2 胺类交联剂主要用作环氧树脂涂料、胶粘剂的固化剂及聚氨酸弹性体等的扩链固化剂。这类化合物主要是含有两个或两个以上氨基的胺类，包括脂肪族、芳香族和改性多元胺类。通常，伯胺、仲胺是交联剂，叔胺是交联剂催化剂。（1） 脂肪族多元