第01章热力学基本定律习题及答案.docxVIP

第一章 热力学基本定律 习题及答案 1. 1 （ P10） 1.“任何系统无体积变化的过程就一定不做功。 ”这句话对吗？为什么？ 解：不对。体系和环境之间以功的形式交换的能量有多种，除体积功之外还有非体积 功，如电功、表面功等。 “凡是系统的温度下降就一定放热给环境，而温度不变时则系统既不吸热也不放热。”这结论正确吗？举例说明。 答：“凡是系统的温度下降就一定放热给环境” 不对：体系温度下降可使内能降低而不放热，但能量可以多种方式和环境交换，除传热以外，还可对外做功，例如，绝热容器中理想气体的膨胀过程，温度下降释放的能量，没有传给环境，而是转换为对外做的体积功。 “温度不变时则系统既不吸热也不放热”也不对：等温等压相变过程，温度不变， 但需要吸热 ( 或放热 ), 如 P? 、373.15K 下，水变成同温同压的水蒸气的汽化过程，温度不变，但需要吸热。 在一绝热容器中，其中浸有电热丝，通电加热。将不同对象看作系统，则上述加热过程的 Q或 W大于、小于还是等于零？（讲解时配以图示） 解：（1）以电热丝为系统： Q0，W0 （2）以水为系统： Q0，W=0（忽略水的体积变化） （3）以容器内所有物质为系统： Q=0，W0 （4）以容器内物质及一切有影响部分为系统： Q=0，W=0 （视为孤立系统） 在等压的条件下，将 1mol 理想气体加热使其温度升高 1K，试证明所做功的数值为 R。 解：理想气体等压过程： W = p(V 2 -V 1) = pV 2 -PV1= RT2 -RT1= R(T2 -T1) = R 3 5. 1mol 理想气体，初态体积为 25dm, 温度为 373.2K，试计算分别通过下列四个不同 过程，等温膨胀到终态体积 3 100dm时，系统对环境作的体积功。（ 1）向真空膨胀。（2） 可逆膨胀。（3）先在外压等于体积 3 时气体的平衡压力下，使气体膨胀到 3 50 dm 50 dm， 3 然后再在外压等于体积为 100dm时气体的平衡压力下，使气体膨胀到终态。 （ 4）在外 压等于气体终态压力下进行膨胀。 等温膨胀 解： V 1=25dm3, T1=373.2K V 2=100dm3, T2=373.2K 1mol 理想气体 （1）向真空膨胀： p 外=0，δW= - p 外 dV=0， W=0 （2）可逆膨胀： W= -nRTln(V 2/V 1) =-8.314×373.2× ln(100/25)=-4301J=-4.3kJ （3）两步恒外压膨胀： W= W 1+ W2= -p 外,1(V 中-V 1)- p 外 ,2(V2 -V 中 ) [此步可略 ] -p 中 (V 中 -V 1)- p2(V 2 -V 中 ) -nRT/V 中(V 中 -V 1) - nRT/V 2(V 2 -V 中 ) -nRT(1-V 1/V 中) - nRT(1-V 中 /V 2) -8.314×373.2×( 1-25/50+1-50/100) -3.1kJ （注：因为已知数据是 V，所以将 P 导成 V） （4）一步恒外压膨胀： W= -p 2(V 2 -V 1) = -nRT/V2 (V 2 -V 1) -nRT(1-V 1/V 2) -8.314×373.2× ( 1-25/100) -2.33 kJ 10mol 理想气体由 25℃、1.00MPa膨胀到 25℃、0.10MPa。设过程为：（1）向真空膨胀；（2）对抗恒外压 0.100MPa膨胀。分别计算以上各过程的功。 解：（1）向真空膨胀： pe=0， W=0 （2）恒外压膨胀： W= -pe(V 2-V 1) = -p2(V 2-V 1) = -p2 (nRT/p2 - nRT/p1) -nRT(1-P2/P1) -10×8.314×298.15×( 1- 0.1) = 22.31kJ （注：因为已知数据是 P，所以将 V 导成 P） 求下列等压过程的体积功： （1）10mol 理想气体由 25℃等压膨胀到 125℃。 （2）在 100℃、 0.100Mpa 下， 5mol 水变成 5mol 水蒸气（设水蒸气可视为理想气体，水的体积与水蒸气的体积比较可以忽略） 。 （3）在 25℃0.100Mpa 下， 1molCH4 燃烧生成二氧化碳和水。 解：（ 1）理想气体等压膨胀： W= -p (V 2-V l) = -nR(T 2-T1)= -10× 8.314×(398.15-298.15)= -8.314kJ 2）等温等压相变： H2O(l) === H 2O(g) W= -p (V g-V l)≈ -pV g≈ -nRT= -5× 8.314×373.15= -15.512kJ 3）等温等压化学反应： CH4(g) + 2O2(g) === CO2(