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- 2020-10-18 发布于北京
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《中药制药技术》电子教材
?胶体溶液型液体制剂
一、概述
胶体溶液型液体制剂系指具有胶体微粒的固体药物或高分子化合物分散在溶剂中的液体制剂。
胶体溶液外观与溶液相似,能通过滤纸,分散相比真溶液中的溶质(分子或离子)大,其直径在1~100nm之间,可用电子显微镜观察到。其中分散相质点以多分子聚合体(胶体微粒或胶团)形式分散的胶体溶液,称为溶胶,也称疏水胶体,属于非均匀分散体系;高分子化合物则为以单分子形式分散形成胶体溶液,也称亲水胶体,属于均匀分散体系。
二、胶体溶液的分类
胶体按胶粒与溶剂之间的亲和力不同,分为亲液胶体与疏液胶体。因水为最常用的溶剂,所以一般又称亲水胶体与疏水胶体。
1.亲水胶体
多为高分子化合物,其结构中含有亲水基团,如-COOH、-NH2及-0H基等,能与水分子形成氢键,形成水化物,故易溶于水。
2.疏水胶体
由多分子聚合而成的微粒,与水亲和力小,不能形成水化层,属于多相不均匀分散体系,故不稳定。
三、胶体溶液的性质
1.高分子溶液的性质
(1)带电性 高分子溶液常因其某些基团的解离而带有电荷。由于高分子溶液带有电荷,因而具有电泳现象。同时,胶体溶液的带电性有利于维持其稳定性。
(2)渗透压 亲水性高分子溶液与溶胶不同,有较高的渗透压,渗透压的大小与高分子溶液的浓度有关。
(3)黏性 高分子溶液是黏稠性流体,其黏度与分子量有关,黏性用黏度来表示,测定其黏度可以确定其分子量。
(4)可滤过性 胶体溶液的分散相能通过滤纸,而不能透过半透膜。这一特性与真溶液不同,与粗分散体系也不相同。因此,提纯胶体即除去胶体溶液中夹杂的盐类杂质,可用透析与电渗析法。
2.疏水胶体(溶胶)的性质
(1)光学性质 当强光线通过溶胶剂时从侧面可见到圆锥形光束称为丁达尔效应。这是由于胶粒粒度小于自然光波长引起光散射所产生的。
(2)动力学性质 溶胶剂中的胶粒在分散介质中有不规则的运动,这种运动称为布朗运动。这种运动是由于胶粒受溶剂水分子不规则地撞击产生的。溶胶粒子的扩散速度、沉降速度及分散介质的黏度等都与溶胶的动力学性质有关。
(3)电学性质 溶胶剂中固体微粒由于本身的解离或吸附溶液中某种离子而带有电荷,带电的微粒表面必然吸引带相反电荷的离子,称为反离子,吸附的带电离子和反离子构成了吸附层。少部分反离子扩散到溶液中,形成扩散层。吸附层和扩散层分别是带相反电荷的带电层称为双电层,也称扩散双电层。
溶胶剂由于双电层结构而荷电,可以荷正电,也可以荷负电。在电场的作用下胶粒或分散介质产生移动,在移动过程中产生电位差,这种现象称为界面动电现象。溶胶的电泳现象就是界面动电现象所引起的。
四、胶体溶液的稳定性
1.水化膜
亲水胶体因其分子中含亲水基团,水在胶粒的周围能形成水化层,阻碍胶粒合并与聚结。水化层愈厚,稳定性愈大。凡能破坏胶粒水化层的因素,均能使亲水胶体溶液不稳定。如向亲水胶体溶液中加入大量脱水剂(如乙醇、丙酮等)后,可使胶粒失去水化层而沉淀。
2.带电荷
同一胶体带有相同的电荷,因同电相斥,故在某种程度上可抵消胶粒的表面能,使胶体溶液稳定。当向亲水胶体溶液中加入大量电解质(如盐类及其浓溶液)时,不仅能中和胶粒的电荷,而且也能脱去胶粒周围的水化层,使胶粒凝聚与沉淀,这种现象称为盐析。带相反电荷的两种亲水胶体溶液混合时,因电荷中和也能发生胶体的凝结、沉淀。
3.絮凝现象
亲水胶体溶液久置也能因陈化现象而聚结、沉淀。或因其他因素如光、热、空气、pH、射线等影响,使胶体微粒凝结成大颗粒,继而沉淀(称为絮凝现象)。
4.布朗运动
溶胶剂属热力学不稳定系统,主要表现为有聚结不稳定性和动力不稳定性。但由于胶粒表面电荷产生静电斥力,以及胶粒荷电所形成的水化膜,都增加了溶胶剂的聚结稳定性。由于重力作用胶粒产生沉降,但由于胶粒的布朗运动又使其沉降速度变得极慢,增加了动力稳定性。
五、胶体溶液的制备与举例
(一)亲水胶体溶液的制备
亲水胶体一般多为高分子化合物,与水亲和力较大,不需特殊处理在水中即能自动溶解,或搅拌、加热溶解。与低分子化合物不同,制备高分子化合物胶体溶液,要经过溶胀过程。即水分子渗入到亲水胶体分子间的空隙中去,与其亲水基团发生水化作用而使体积胀大,这个过程称有限溶胀。由于胶体空隙里充满了水分子,降低了胶体分子间的作用力,使之不断溶胀,最后胶体分子完全分散在水中,形成亲水胶体溶液(此过程称无限溶胀)。无限溶胀过程,往往需借助搅拌或加热方能完成。
(1)粉末状原料取所需水量的1/2~3/4,置于大口盛器内,将原料撒在水面上,令其充分吸水膨胀,最后略加振摇即可均匀溶解。也可将原料置于干燥的盛器内,先加少量乙醇或甘油使其均匀润湿,然后加大量水振摇使溶。
(2)片状、块状原
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