卡尔费休氏水分测定法（2020年10月整理）.pdfVIP

卡尔费休滴定 第 1 页 北京先驱威锋技术开发公司 1. 前言 卡尔·费休水分测定法是以甲醇为介质以卡氏液为滴定液进行样 品水分测量的一种方法。此方法操作简单，准确度高，广泛应用于医 药、石油、化工、农药、染料、粮食等领域。尤其适用于遇热易被破 坏的样品。 一般情况下，产品中水分的含量异常会严重地影响产品的质量和 使用效果。例如：药品、日用品、食品中所含水分过高会影响其稳定 性、理化性状、及使用效果和保质期,化学试剂中所含水分过多会影 响其化学特性等。因此，对产品中的水分进行检查并控制其限度非常 重要。以前，人们普遍应用加热干燥法，此种方法不但繁琐、费时， 而且系统误差较大不能满足现代化生产中对产品检验的需要。 1935 年，Karl Fischer 发现了一种用滴定法测定含水量从 1ppm 到 100%的样品的方法。该方法测定水分含量的用途广泛、结果准确可 靠、重复性好，能够最大限度的保证分析结果的准确性。而且该方法 滴定时间短，一般情况下测定一个样品仅需 2 到 5 分钟，适应现代化 生产中快速检测的要求。因而卡尔 ·费休氏水分测定法得到了各界的 一致认可，现在已成为国际上通用的经典水分测定法。 2. 基本原理 卡尔·费休水分测定法是一种非水溶液中的氧化还原滴定法，其 滴定的基本原理是碘氧化二氧化硫时需要一定量的水参与反应，化学 反应方程式如下： I +SO +2H O → 2HI+H SO （2-1） 2 2 2 2 4 I +SO +H O+3RN+R OH → 2RNHI+RNSO R （2-2 ） 2 2 2 1 4 1 卡氏试剂中含有分子碘而呈深褐色, 当含有水的试剂或样品加入后, 由于化学反应,生成甲基硫酸化合物 (RNSO R )而使溶液变成黄色, 由 4 1 - 1 - 卡尔费休滴定 第 2 页 北京先驱威锋技术开发公司 此可用目测法判断终点, 即由浅黄色变成橙色.但是目测法误差教大 而且在测定有颜色的物质时会遇到麻烦。国家标准大都规定用“永停 法”来判定卡氏反应的终点，其原理为：在反应溶液中插入双铂电极， 在两电极之间加上一固定的电压，若溶剂中有水存在时，则溶液中不 会有电对存在，溶液不导电，当反应到达终点时，溶液中存在I 和I- 2 电对，即： 2I- = I +2e （2-3 ） 2 因此，溶液的导电性会突然增大，在设有外加电压的双铂电极之间的 电流值突然增大，并且稳定在我们事先设定一个阈值上面，即可判断 到了滴定终点，机器便会自动停止滴定，从而通过消耗KF试剂的体积 计算出样品的含水量。 3.溶剂的选择 3.1 常用溶剂 由于此法是测量样品中水分含量，因此需要使用一种非水物质作 为溶剂，使样品溶解。通常情况下，甲醇是比较理想的溶剂。此反应 是可逆反应，为了使反应向右进行，反应系统中加入了过量的 SO ， 2 无水甲醇可以溶解大量 SO ，因此无水甲醇便成了首选的溶剂。 2 另外，甲醇作溶剂还有防止副反应发生的作用。Karl Fischer 用吡啶来吸收反应生成的 HI 和 H SO 以确保反应的顺利进行。后来 2 4 Smith Bryanz 和