中药化学技术 醌类 蒽醌2.pptVIP

3 蒽醌苷的分离： 较苷元的分离困难，一般先用铅盐法或溶剂法除去大部分杂质，制得较纯的总苷后，再进一步用聚酰胺、硅胶或葡聚糖凝胶柱色谱反复分离纯化。 应用聚酰胺色谱法及葡聚糖凝胶柱色谱法对蒽醌苷的分离均能取得良好的效果。如 蒽醌实例 大黄（将军） 【植物来源】：蓼科植物掌叶大黄、唐古特大黄或药用大黄的干燥根及根茎。 【功效主治】： 泻热通便：用于胃肠实热积滞、大便秘结、腹部胀满、疼痛拒按，甚至高热不退、神昏谵语，如大承气汤；或脾阳不足之冷积便秘，如温脾汤。解毒消痈：用于热毒疮疡、暴赤眼痛、口舌生疮、齿龈肿痛 行瘀通经：用于瘀血阻滞之月经闭止、产后瘀阻、及跌打损伤、瘀血肿痛。清热除湿：用于湿热壅滞之黄疸、小便不利、大便干结；热淋、石淋 凉血止血：用于热伤血络之吐血、衄血、便血、崩漏、赤白带下。 现代临床可用于治疗流行性脑膜炎、大叶性肺炎、急性胆道感染、急性腮腺炎、急性阑尾炎、急性传染性黄疸型肝炎、急性肠炎、细菌性痢疾、消化道出血、咽喉炎、牙龈脓肿、皮炎、湿疹、淋病、带状疱疹等。 【主要成分】：蒽醌类化合物 化 合 物 R1 R2 大黄酚 大黄素甲醚 大黄素 芦荟大黄素 大黄酸 -CH3 -CH3 -CH3 -H -H -H -OCH3 -OH -CH2OH -COOH 【理化性质】 大黄酚为六方形或单斜形结晶（乙醇或苯），能升华。熔点196℃。几乎不溶于水，微溶予冷乙醇，易溶于沸乙醇，溶于苯、氯仿、乙醚、冰醋酸及丙酮等。极微溶于石油醚。 大黄素为橙色针状结晶（乙醇）。在丙酮中结晶呈橙色，在甲醇中结晶呈黄色。熔点256～257℃。其溶解度在四氯化碳中为1：1万；在氯仿中为1：1400；在二硫化碳中为1：1．1万；在乙醚中为1：720；在苯中为l ：2460。几乎不溶于水，易溶于乙醇。可溶于氨水、碳酸钠和氢氧化钠水溶液。 大黄素甲醚为砖红色单斜针状结晶。熔点203～207℃。溶于苯、氯仿、吡啶及甲苯。微溶于冰醋酸和乙酸乙酯。不溶于甲醇、乙醇、乙醚和丙酮。 芦荟大黄素为橙色针状结晶（甲苯）。熔点223～224℃。易溶于热乙醇。在乙醚及苯中璧黄色，氨水及硫酸中呈绯红色。 大黄酸为黄色针状结晶（升华法），330℃分解。熔点321～322℃。几乎不溶于水。溶于碱和吡啶，略溶于乙醇、苯、氯仿、乙醚和石油醚。 【提取分离】：采用先酸水解后PH梯度法分离 极性强弱顺序： 大黄酸大黄素芦荟大黄素大黄酚≈大黄素甲醚 酸性强弱顺序： 大黄酸芦荟大黄素大黄素大黄素甲醚大黄酚 中药大黄粗粉 20%硫酸20ml，苯200ml加热回流提取3次 苯提取液 苯 液 5％碳酸氢钠水液萃取 碱液 酸化 苯 液 5%NaCO3萃取 碱液 酸化 苯 液 0.5％氢氧化钠萃取 碱液 苯 液 酸化 柱色谱 先下 后下 【提取流程】 大黄酸 大黄素 芦荟大黄素 大黄酚 大黄素甲醚 小 结 4、写出中药大黄中成分的名称及结构式，并记忆提取流程 2、书写蒽醌类化合物基本母核及常见类型。 3、熟悉蒽醌类化合物的理化性质，并掌握酸 性规律。 1、熟悉蒽醌类化合物的生物活性 一、填充题（每题5分） 1.蒽醌的酸性强弱顺序为 ＞ ＞ ＞ ＞ ；其中含有 和 的蒽醌能溶于5％NaHCO3，含 的蒽醌能溶于5％Na2CO3溶液中，含 的蒽醌只能溶于5％NaOH溶液中。 2.蒽醌衍生物多为 色至 色固体，有一定的熔点；游离蒽衍生物具升华性，一般升华的温度随 的增强而升高。 3.新鲜大黄含 类成分，有刺激作用，贮藏二年以上的大黄该成分逐渐被空气氧化成 。 4.蒽醌类化合物因结构中有 、 而呈酸性，酸性的强弱与这些基团的 和 有关。 5.蒽醌按母核的结构可分为 及 两大类。天然蒽醌以 蒽醌最为常见，根据其母核上 的位置不同，可将羟基蒽醌衍生物分为二类: 分布在 上，为大黄素型； 分布在 上为茜素型。 6.蒽醌衍生物多为 色至 色固体；游离蒽衍生物具升华性，一般升华的温度随 的增强而升高。 二、是非题(每题2分） 1.蒽醌及其苷有一定的酸性，可溶于碱性溶液中。 2.蒽醌及其苷在常压下升华，不会因加热而被分解。 3.新鲜大黄中蒽醌类成分含量高，故泻下作用强。 三、试比较下列物质酸性的强弱 (每题3分） 1． 2． 3． 4．