展青霉素分子印迹聚合物的制备及应用研究.pdfVIP

摘 要 展青霉素是一种由多种真菌产生的有毒代谢产物，在自然界分布较广，谷物、水果及其制品 是它的主要污染源，对人畜均具有较大的危害。因此，受到了世界上各个国家的广泛关注。而目 前防治霉菌污染，保障食品安全，有效的办法就是建立高效的检测方法，加强对农产品中展青霉 素的检测监控。由于样品基质相对复杂，传统的的提取富集方法无选择性，净化效果不理想，容 易将目标物与杂质共同提取，产生较强的基质效应，进而影响后期的仪器分析结果。因此，研发 快速、高效、具有选择性和高通量的样品前处理方法对实现样品中展青霉素的残留检测具有重要 的意义。将分子印迹技术与磁性纳米技术、静电纺丝技术等相结合，可以将三者的突出优点相结 合，进而对复杂样品基质中残留物实现快速提取和富集。根据以上的研究目的和意义，本研究完 成了展青霉素分子印迹聚合物，磁性分子印迹聚合物和分子印迹纳米纤维膜的制备及其在农产品 样品检测中的应用研究，具体如下： 1、基于虚拟模板分子印迹技术，根据展青霉素的结构，我们筛选出其结构类似物2-吲哚酮 和6-羟基烟酸作为虚拟模板，并对聚合物制备体系进行优化。最终以2-吲哚酮和6-羟基烟酸为双 虚拟模板，合成了对目标物具有特异性吸附的聚合物。通过对聚合物吸附性能和吸附机理的研究， 表明制备的聚合物对展青霉素具有良好的特异性吸附。将其作为固相萃取柱的填料，对分子印迹 固相萃取 （MI-SPE）前处理程序条件进行优化，并结合液相色谱串联质谱 （LC-MS/MS）法，建 立了苹果等6种基质MI-SPE-LC-MS/MS方法，采用该方法进行三水平的添加回收试验，结果表 明：展青霉素的回收率在81.3%-106.3%之间，相对标准偏差不大于4.5% （n 3）。 2、以Fe O @SiO -CH CH 为载体，2-吲哚酮和6-羟基烟酸作为双虚拟模板，4-乙烯基吡啶 3 4 2 2 为功能单体，采用表面分子印迹技术制备了一种新型的Fe O @SiO -CH CH @MIP。通过对磁性 3 4 2 2 分子印迹聚合物的吸附容量、晶体结构和磁性强度进行表征，结果显示，磁性分子印迹聚合物的 最大表观吸附量分别为9362.9 μg/g 和 127202.3 μg/g，明显高于普通分子印迹聚合物，且其具有 较好的顺磁性，可作为磁性选择性识别材料。随后优化了磁分散固相萃取程序，结合LC-MS/MS 实现了对果汁中的展青霉素的富集检测。结果表明，该方法在三水平的加标浓度下，展青霉素的 平均回收率在79.4%-97.9%之间，相对标准偏差 （RSD）不大于4.7% （n 3）。 3、2-吲哚酮和6-羟基烟酸作为双虚拟模板，采用分子印迹溶胶-凝胶技术，合成对展青霉素 和5-羟甲基糠醛均具有特异性识别作用的新型有机-无机杂化分子印迹聚合物，然后借助静电纺 丝技术以聚乙烯醇为纺丝载体制备了一种具有高选择性的分子印迹纳米纤维膜。将该纳米材料用 于分子印迹分散固相萃取程序，可同时提取苹果汁中的展青霉素和5-羟甲基糠醛。在方法评价中， 展青霉素的平均回收率在 102.2%-105.8%之间，5-羟甲基糠醛的平均回收率在98.4%-106.8%之间， 相对标准偏差分别为3.3%和6.3%，检测时间明显缩短，并实现了这两种物质的同步测定。 关键词：展青霉素，分子印迹技术，固相萃取，分散固相萃取，静电纺丝 I Abstract Patulin (PAT) is atoxic mycotoxin producedby avariety of fungi.It iswidely distributed in nature and mainly pollutes grains, fruits and their products.Therefore, it hasreceived extensive attention from countries around the world. At present, the effective way to prevent and control mold pollution and ensure food safety isto establish