深共熔溶剂催化脂肪酸豆甾醇酯的合成.pdfVIP

摘 要 植物甾醇的结构类似于胆固醇的甾核结构，通过竞争抑制，以此降低人体血液中总胆固醇的 含量，起到降低患心血管疾病的效果。植物甾醇广泛应用在制药、保健品和化妆品等领域。深共 熔溶剂在有机催化上性能出众，产率较高，和有机物形成双相系统，易于后续产品分离，是当前 的研究热点。本文首次将深共熔溶剂引入到脂肪酸豆甾醇酯的酯交换反应中去，并结合酯化和酯 交换两种方法探索了一种更为系统全面的脂肪酸豆甾醇酯合成方法。 因此，为了进一步研究植物甾醇酯化和酯交换反应规律，选取油酸和豆甾醇为模型底物进行 酯化反应条件的优化；同时选择月桂酸乙烯酯和豆甾醇为模型底物进行酯交换反应的研究，以期 探索出的脂肪酸植物甾醇酯高效合成途径。 本文具体研究内容和结果如下： （1）通过研究 11 种深共熔溶剂催化植物甾醇酯酯化及酯交换合成的催化效率，筛选出深共 熔溶剂 ChCl ·2SnCl2 作为植物甾醇酯化学法（酯化、酯交换）合成的最佳催化剂。 （2 ）在深共熔溶剂ChCl ·2SnCl2 催化油酸和豆甾醇的实验中，油酸豆甾醇酯的产率随着深 共熔溶剂的添加量的增加先增后降；增加油酸：甾醇摩尔比，促进反应产物生成；当反应温度低 于 130℃时，随着温度增加，产物产率显著增加，继续升温，产率不再增加；在反应 5 h 内，反 应趋于热力学反应平衡。通过响应面对油酸豆甾醇酯合成工艺进行优化：在深共熔溶剂的用量 9.4%，醇酸摩尔比 1:3，反应温度 132℃，反应时间 5.4 h 的条件下，产率最高可达 81.5%。 （3 ）月桂酸乙烯酯和豆甾醇的酯交换反应中，深共熔溶剂催化剂用量为7.5%，甾醇：油酸 摩尔比为醇酸摩尔比 1:2，反应温度 140℃，反应时间 5 h 的条件下，产率达到了78.3% 。 （4 ）将优化后的反应条件应用于不同脂肪酸（月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、 亚油酸、共轭亚油酸、α-亚麻酸）的酯化过程以及和脂肪酸乙烯酯（月桂酸乙烯酯、肉豆蔻酸乙 烯酯、棕榈酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯）的酯交换反应。在相同反应条件下，脂肪酸碳链越长，不 饱和度越高，酯化反应和酯交换反应催化效果越低。 （5 ）采用硅胶柱层析分离、TLC 、FT-IR 、NMR 、质谱对产物植物甾醇酯结构进行了鉴定。 通过对甾醇和甾醇酯的物化性质的比较，甾醇成酯后，甾醇酯的油溶性优于甾醇，高了约 20~30 倍。合成植物甾醇酯的酸价及过氧化值符合我国允许植物甾醇酯添加标准。 关键词：植物甾醇酯，深共熔溶剂，酯化，酯交换 I Abstract The structure of phytosterols is similar to the steroidal structure of cholesterol, which can reduce the total cholesterol in human blood through competition and inhibition, thus reducing the effect of cardiovascular disease. Plant sterols are widely used in the fields of pharmacy, health care products and cosmetics. The deep eutectic solvent has outstanding performance in organic catalysis and high yield. It forms a two-phase system with organic matter and is easy to separate subsequent products. It is a current research hotspot. In this pap