DTPA-LDHs-DGT提取典型元素有效态适用条件研究.pdfVIP

摘 要 土壤重（类）金属污染是人类面临的重要的环境问题，而重（类）金属的危害性主要取决于 其有效态含量。梯度扩散薄膜（DGT ）技术是一种提取重（类）金属有效态非常优秀的方法。本 课题组自主研发的二乙基三胺五乙酸改性的层状双氢氧化物型 DGT(DTPA-LDHs-DGT)是一种可 以对阴阳离子同提取、共吸附且价格低廉的一种DGT ，研发初期对其吸附离子适用条件，以及大 田适用性虽有研究，但是不系统，不全面。本文针对目前 DTPA-LDHs-DGT 技术存在的一系列问 题，以八种重（类）金属为例，对其同时吸附阴阳离子的性能进行了系统深入的分析，并将其应 用于大田土壤 Cd--稻米 Cd 富集模型构建中，同时与其他传统提取方法 （土壤及土壤溶液Cd 全 量、醋酸（HAc ）、复合有机酸、乙二胺四乙酸（EDTA ）、CaCl ）进行了对比，主要研究结果如 2 下： 1. 本研究通过测定 DTPA-LDHs-DGT 的背景空白，对比不同浓度稀硝酸对结合膜的洗脱效 率和洗脱时间，扩散膜对八种离子的扩散系数，发现 DTPA-LDHs-DGT 具有空白背景值低，加酸 快速全解离的特点，其结合膜的空白背景值为每片膜含有Mn(Ⅱ) 29.91±2.95 ng ，Fe(Ⅱ) 677.23±10.89 ng ，Co(Ⅱ) 0.67±0.12 ng ，Ni(Ⅱ) 25.49±1.77 ng ，Cu(Ⅱ) 12.78±0.70 ng ，As(Ⅴ) 0.17±0.02 ng ，Cd(Ⅱ) 1.70±0.11 ng 和 Pb(Ⅱ) 11.51±0.46 ng；结合膜的洗脱液为浓度 0.5 mol·L-1 的HNO ，洗脱时间为 10 3 -6 2 -1 min ，平均洗脱效率为 100%±5% ；自制扩散凝胶对待测离子的扩散系数(DDGT ；E ·cm ·s ，25℃) 分别为 Mn(Ⅱ) 2.94 ，Fe(Ⅱ) 6.87，Co(Ⅱ) 2.56，Ni(Ⅱ) 2.63 ，Cu(Ⅱ) 2.67 ，As(Ⅴ) 3.56 ，Cd(Ⅱ) 2.68 和 Pb(Ⅱ) 2.70 。， 2. 本研究通过测定不同 pH 及离子强度条件下 DTPA-LDHs-DGT 对不同离子的吸附效果，不 同 pH 条件下对重 （类）金属的吸附容量，不同浓度的重 （类）金属共存以及重 （类）金属与不 同浓度的HA 共存条件下离子间是否存在竞争效应进行了研究，结果表明 DTPA-LDHs-DGT 具有 pH 及离子强度适用范围广、吸附容量大、离子间竞争效应弱，对 HA 竞争吸附能力强的特点，其 pH 适用范围为 5~8，离子强度适用范围为 0.005~0.1 mol·L-1 NaNO ，pH 对待测离子的吸附容量 3 没有影响，其对测试离子的最大吸附容量分别为 Mn(Ⅱ) 202.9 μg ·cm-2 ，Fe(Ⅱ) 363.6 μg ·cm-2 ，Co(Ⅱ) 246.9 μg ·cm-2 ，Ni(Ⅱ) 88.8 μg ·cm-2 ，Cu(Ⅱ) 99.5 μg ·cm-2 ，As(Ⅴ) 75.3 μg ·cm-2 ，Cd(Ⅱ) 159.8 μg ·cm-2 和 Pb(Ⅱ) 671.7 μg ·cm-2 ，且当溶液中每种离子的浓度均小于 90 μg ·L-1 时，离子间没有竞争吸附效 应的存在。对于能跨过扩散膜进入 DGT 的重（类）金属-HA 络合物，DTPA-LDHs-DGT 结合膜 也能将其竞争吸附下来。 3. 将 DTPA-LDHs-DGT 应用于土壤-作物模型构建研究中，同时与其他传统提取方法 （土壤 及土壤溶液 Cd 全量、醋酸（HAc ）、复合有机酸、乙二胺四乙酸（EDTA ）、CaCl ）进行了对比，