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第八章 电极电势 Electrode Potential 第八章 电极电势 ? 第一节 氧化还原反应 ? 第二节 原电池与电极电位 ? 第三节 电池电动势与 Gibbs 自由能 第八章 目的要求 ? 1. 掌握能斯特方程及电极电势的计算 ? 2. 熟悉电极电势及其应用：比较氧化剂和还原 剂的强弱；判断氧化还原反应进行的方向；判 断氧化还原反应进行的程度； ? 3. 了解原电池及电极电势的概念；了解电势法 测定溶液的 pH 值的原理、方法。 授课时数 6 学时 第一节 氧化还原反应 氧化还原是一类重要的化学反应，他与生 命活动紧密相关。人类的一些生命活动如肌肉 收缩、神经传导、体内营养物质的代谢等都离 不开氧化还原反应 。 钢铁生锈（铁锈的主要 成分是 Fe 2 O 3 · x H 2 O ） 铜器表面生成一层薄薄的铜绿 [Cu 2 (OH) 2 CO 3 ] 金属腐蚀的本质是金属原子失去电子被氧化的过程 健身器材刷油漆以防锈 衣架和电线的外面 包上一层塑料层 一、氧化值（氧化数 oxidation number ） 1 、 定义 : 氧化值是某元素一个原子的表观荷 电数（ apparent charge number ），这种荷电 数是假设把每一个化学键中的电子指定给电 负性更大的原子而求得。 ( 1970 年 IUPAC 给出 的定义 ) 例： NH 3 中， N 的氧化值是 -3 ， H 的氧化 值是 +1 。 第一节 氧化还原反应 2 、确定元素氧化值的规则： ① 单质中原子的氧化值为零。 ② 单原子离子中原子的氧化值等于离子的电 荷。例如 Na + 离子中 Na 的氧化值为＋ 1 。 ③ 氧的氧化值在大多数化合物中为 -2 ，但在 过氧化物中为 -1 ，如在 H 2 O 2 、 Na 2 O 2 中； 在超氧化物中为 - ，如在 KO 2 中。 ④ 氢的氧化值在大多数化合物中为 +1 ，但在 金属氢化物中为 -1 ，如在 NaH 、 CaH 2 中。 第一节 氧化还原反应 ⑤ 卤族元素。氟的氧化值在所有化合物中为 - 1 。其它卤原子的氧化值在二元化合物中为 -1 ，但在卤族的二元化合物中，列在周期 表中靠前的卤原子的氧化数为 -1 ，如 Cl 在 BrCl 中；在含氧化合物中按氧化物决定， 如 ClO 2 中 Cl 的氧化值为 +4 。 ⑥ 电中性的化合物中所有原子的氧化值的和 为零。多原子离子中所有原子的氧化值的 和等于离子的电荷数。 第一节 氧化还原反应 ? 氧化值可为整数，也可为分数。 例： Fe 3 O 4 中， Fe ： +8/3 ； S 4 O 6 2- 中， S ： +5/2 。 ? 按确定元素氧化值 6 条规则的先后顺序，就能正 确确定化合物中各元素的氧化值。 例： KMnO 4 ，先确定 K ， +1 ； 再确定 O ， -2 ； 最后确定 Mn ， +7 。 第一节 氧化还原反应 二、氧化还原反应 1 、定义 : 元素的氧化值发生了变化的化学反应称 为氧化还原反应。 Zn + Cu 2+ = Cu + Zn 2+ ? 氧化值升高称为氧化反应，例如 Zn → Zn 2+ ； ? 氧化值降低称为还原反应，例如 Cu 2+ → Cu 。 ? 电子供体失去电子，称为还原剂， 如 Zn ； ? 电子受体得到电子，称为氧化剂， 如 Cu 2+ 。 第一节 氧化还原反应 2 、氧化还原半反应和氧化还原电对 ① 氧化还原反应可以根据电子的转移，由两个 氧化还原半反应构成： Zn + Cu 2+ = Cu + Zn 2+ ? 一个半反应是氧化反应： Zn - 2e - → Zn 2+ ； ? 一个半反应为还原反应： Cu 2+ + 2e - → Cu 。 ? 氧化反应和还原反应同时存在，在反应过程 中得失电子的数目相等。 第一节 氧化还原反应 ② 氧化还原半反应用通式写做 氧化型 + n e - 还原型 或 Ox + n e - Red 式中 n 为半反应中