scr与sncr烟气脱硝的主要基本工艺.docVIP

SCR和SNCR烟气脱硝关键工艺 氮氧化物排放标准日趋严格促进学术界去愈加深入地了解NOx产生机理和减排方法，从而使得工程界有了更为有效NOx处理方案，而若干脱硝工业装置成功运行又使得立法越发完善。 从1943年Zeldovich提出热力NO概念，到1989年一个基于化学反应动力学软件CHEMKIN包含234个化学反应NOx估计模型建立，再到现今计算流体动力学(Computational Fluid Dynamics, CFD)软件STAR-CD(或FLUENT)和CHEMKIN完全耦合解算NOx生成，无一不给工程界提供了完备技术后盾。从低氧燃烧、排气循环燃烧、二级燃烧、浓淡燃烧、分段燃烧、低氮燃烧器等多种炉内燃烧过程改善到现今形式各异脱硝工艺，立法界、学术界和工程界交替作用使得脱硝工艺和市场日趋成熟和完善。 2.1 选择性催化还原法(Selective Catalytic Reduction, SCR) 选择性催化还原法(Selective Catalytic Reduction, SCR)是指在催化剂作用下，以NH3作为还原剂，“有选择性”地和烟气中NOx反应并生成无毒无污染N2和H2O。其原理首先由Engelhard企业发觉并于1957年申请专利，以后日本在该国环境保护政策驱动下，成功研制出了现今被广泛使用V2O5/TiO2催化剂，并分别在1977年和1979年在燃油和燃煤锅炉上成功投入商业利用。SCR现在已成为世界上应用最多、最为成熟且最有成效一个烟气脱硝技术，其关键反应方程式为： 4NH3+4NO+O2=4N2+6H2O (1) 8NH3+6NO2=7N2+12H2O (2) 或 4NH3+2NO2+O2=3N2+6H2O (2a) 选择合适催化剂能够使反应(1)及(2)在200℃～400℃温度范围内进行，并能有效地抑制副反应发生。在NH3和NO化学计量比为1情况下，能够得到高达80％～90％NOx脱除率。现在，世界上采取SCR装置有数百套之多，技术成熟且运行可靠。中国电力系统现在最大烟气脱硝装置—— 图1 SCR工艺步骤图 Fig.1 Schematic Selective Catalytic Reduction (SCR) process SCR系统部署方法有三种，上述后石电厂部署方法称为高温高尘部署方法，另外还有高温低尘及低温低尘部署形式。高温高尘部署方法是现在应用最为广泛一个，其优点是催化反应器处于300～400℃温度范围内，有利于反应进行，然而因为催化剂处于高尘烟气中，条件恶劣，磨刷严重，寿命将会受到影响。高温低尘部署方法是指SCR反应器部署在省煤器后高温电除尘器和空气预热器之间，该部署方法可预防烟气中飞灰对催化剂污染和对反应器磨损和堵塞，其缺点是电除尘器在300~400 SCR可能产生问题关键有： (1)氨泄漏(NH3 slip)，是指未反应氨排出系统，造成二次污染，采取合理设计通常能够将氨泄漏量控制在5ppm以内； (2)当燃用高硫煤时，烟气中部分SO2将被氧化生成SO3，这部分SO3和烟气中原有SO3将和NH3深入反应生成氨盐，从而造成催化剂中毒或堵塞。其发生关键副反应有： 2SO2+O2=2SO3 (3) 2NH3+SO3+H2O=(NH4)2SO4 (4) NH3+SO3+H2O=NH4HSO4 (5) 这关键经过燃用低硫煤、降低氨泄漏量或将SCR反应器置于FGD系统以后控制或降低氨盐生成。 (3)飞灰中重金属(关键是As)或碱性氧化物(关键有MgO，CaO，Na2O，K2O等)存在会使催化剂中毒或活性显著降低。 (4)过量NH3可能和O2反应生成N2O，尽管N2O对人体没有危害，但最近研究结果表明，N2O是造成温室效应气体之一。其可能发生反应为： 2NH3+2O2=N2O+3H2O (6) 然而全部这些问题全部能够经过选择适宜催化剂、控制合理反应温度、调整理想化学计量比等方法使之危害降到最低。SCR技术对锅炉烟气NOx控制效果十分显著，含有占地面积小、技术成熟可靠、易于操作等优点，是现在唯一大规模投入商业应用并能满足任何苛刻环境保护政策控制方法，可作为中国燃煤电厂控制NOx污染关键手段之一。然而因为SCR需要消耗大量催化剂，所以也存在运行费用高，设备投资大缺点，同时对改造机组亦有场地限制，对设计水平提出了更高要求。 2.2 选择性非催化还原法(Selective Non-Catalytic Reduction, SNCR) SCR技术催化剂费用通常占到SCR系统初始投资50-60％左右，其运行成本很大程