第七章核磁共振波谱分析法概述的分析化学下.pptVIP

例题 比较下面化合物中，Ha和Hb两种氢核，哪一种氢核的化学位移更大?为什么? 例题 二溴戊烷(C5H10Br2)各种异构体质子核磁共振谱的数据 如下，试确定与每组光谱相对应的结构。 1 ? 1.0(s, 6H), 3.4 (s, 4H) 2 ? 1.0(d, 6H), 1.75 (m, 1H), 3.95(d, 2H), 4.7(m, 1H) 3 ? 0.9(d, 6H), 1.5 (m, 1H), 1.85(m, 2H), 5.3(t, 1H) 4 ? 1.0(s, 9H), 5.3 (s, 1H) 5 ? 1.0(t, 6H), 2.4 (q, 4H) 6 ? 1.3(m, 2H), 1.85 (m, 4H), 3.35(t, 4H) 例题 下列化合物各产生多少组核磁共振氢谱的信号？ 1 CH3CH2CH2CH3 （2组） 2 CH3CH2OH （3组） 3 CH3-CH=CH2（3组） 4 1, 1-二甲基环丙烷 （4组） 5 (trans)- 1, 2-二甲基环丙烷 （3组） 6 (cis)-2-丁烯（2组） 7 乙酸乙酯（3组） 8 对硝基苯甲酸 9 环戊酮 10 2, 4-二氯苯乙醛 例题 用1H NMR鉴别下列各组化合物： （1） （A）(CH3)2C＝C(CH3)2 （B）(CH3CH2)2＝CH2 （2） （A）ClCH2OCH3 （B）ClCH2CH2OH （3） （A） BrCH2CH2Br （B）CH3CHBr2 （4） （A） CH3CCl2CH2Cl （B）CH3CHClCHCl2 （2）二级图谱：由高级偶合（强偶合）产生 ①不服从n＋1规律 ②多重峰的峰高比不是二项式展开的各系数比 ③核间偶合强（ Δν/J10）,光谱复杂 ④化学位移一般不是多重峰的中间位置，需由 计算求得 ⑤多重峰的裂距通常不能作为偶合常数，需由 计算求得 一些高级偶合系统： 二旋系统 三旋系统 四旋系统 五旋系统 AB AB2 、ABC AA’BB’ ABB’CC’ 单取代苯：取代基为饱和烷基时， o, p, m位氢的?值差别不大，基本是一个大峰，构成A5系统；不是饱和烷基时，可能构成AA’BB’C系统， 例如苯酚。 双取代苯：若对双取代X≠Y，可能 形成AA’BB’系统，如对氯硝基苯； X=Y，则可能形成A4系统，如对苯 二甲酸，呈现单峰。 常见复杂谱图 7 8 一、谱图中化合物的结构信息 二、谱图解析 三、谱图联合解析 第四节 谱图解析 一、谱图中化合物的结构信息(Structure  Information of Compound in Spectrograph) （1）峰的数目：标志分子中磁不等价质子的种类，多少种 （2）峰的强度(面积)：每类质子的数目(相对)，多少个 （3）峰的位移(? )：每类质子所处的化学环境，化合物中位置 （4）峰的裂分数：相邻碳原子上质子数 （5）偶合常数(J)：确定化合物构型 不足之处： 仅能确定质子（氢谱） Back 二、谱图解析 6个质子处于完全相同的化学环境，单峰。 没有直接与吸电子基团（或元素）相连，在高场出现。 1. 谱图解析 谱图解析（ 2 ） 质子a与质子b所处的化学环境不同，两个单峰。 单峰：没有相邻碳原子（或相邻碳原子无质子） 质子b直接与吸电子元素相连，产生去屏蔽效应，峰在低场（相对与质子a ）出现。 谱图解析（ 3 ） 裂分与位移 谱图解析（ 4 ） 对比 解析的主要步骤 结构确定 2. 谱图解析与结构确定 1H-NMR解析的主要步骤 计算已知分子式的不饱和度 根据各峰的积分值,计算氢分布 解析低场共振峰 确定一级和高级偶合部分 解析一级偶合 解析高级偶合 参考IR,UV,MS等图谱综合解析 5 2 2 3 化合物 C10H12O2 8 7 6 5 4 3 2 1 0 谱图解析