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- 2020-11-09 发布于浙江
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关于中水回用 COD 测定仪选型的分析
首先介绍几种 COD 在线监测仪的介绍和对比若干 COD 在线监测仪性能比较
测定仪类型
性能比较
CODCr 法
CODMn 法
UV 计
电化学法
TOC 法
测量精度 ±5% ±5% ± 3% ±5% ± 3%
可靠性 MTBF 较低 较低 很高 较高 很高
日常使用费用 很高 较高 较低 很高 很低
购置成本 较低 较低 适中 很高 较高
应用范围 较广 很小 较小 很广 很广
1、 CODCr 法
CODCr 法指使用重铬酸钾做氧化剂,
在一定条件下氧化水样中的有机物,
通过光度计
或电极测算出消耗氧化剂的量,进一步换算出 COD 值。
其测定仪主要有三种技术原理:
(1) 重铬酸钾消解 -光度测量法;
(2) 重铬酸钾消解 -库仑滴定法;
(3) 重铬酸钾消解 -氧化还原滴定法。
2、 CODMn 法
CODMn 法即高锰酸盐指数分析仪的主要技术原理有二种:
(1)高锰酸盐氧化 -化学测量法;
(2)高锰酸盐氧化 -电流 /电位滴定法。
3、 UV 计法
UV 计法用于表征水质 COD ,即水样中特定的溶解态有机物对特定波长 (254nm) 的紫外
光有较强吸收, 在测量吸光度后再通过相关性可转换成 COD 值。它比较适用于无悬浮颗粒、
成份稳定、 无色透明的水体, 在日本已得到较广泛的应用, 但在欧美各国尚未得到主管部门
的认可。
由于众多污水中含有乙醇、
糖类、有机酸等不具有紫外吸光性的有机物,
使 UV 计法的应用
范围受到很大限制。
4、电化学法
电化学法是根据电极与水样接触后引起氧化还原反应,
其电流的变化与有机物的浓度相
关,间接测量出 COD 值。
该类分析仪主要有二种技术原理:
(1) 羟基及臭氧氧化 -电化学测量法;
(2) 臭氧氧化 -电化学测量法。
5、 TOC 法
TOC 法即总有机碳分析仪是将处理后的定量水样燃烧,完全氧化其中的有机成份,再
使用红外法测定其生成的 CO2 浓度,直接得出 TOC 值,进而通过相关性转换成 COD 值。
该分析仪是专为实现自动控制而发展起来的, 在欧美、日本和澳大利亚等国的应用已很广泛。
其主要技术原理有四种:
(1)( 催化 )燃烧氧化 -非分散红外光度法 (NDIR 法 )(GB13193-91) ;
(2)UV 催化 -过硫酸盐氧化 -NDIR 法;
(3)UV- 过硫酸盐氧化 -离子选择电极法 (ISE) 法;
(4) 加热 -过硫酸盐氧化 -NDIR 法;
从不同的角度,对以上 5 种方法的对比分析:
从原理上讲,方法 (1)是国标方法,但方法 (2)-(4) 在欧美等国也有所运用。
从分析性能上讲,由于 TOC 法利用高温燃烧氧化,有机物氧化率几乎达到 100%,因
此更能精确地表达水样中有机物含量。性能可靠的在线 TOC 仪完全能够满足污染源在线自
动监测的要求, 并且由于其检测限较低, 应用于地表水或低浓度污水的自动监测也是可行的。
另外,在线 TOC 仪的分析周期很短只需 5 分钟。
从仪器结构上讲,除增加了无机碳去除单元外,各类在线
TOC 仪的管路系统一般比在
线 COD 仪简单一些,可靠性因此也大大提高。
从对环境的影响方面讲, TOC 法省去了昂贵的试剂,没有了铬、汞的二次污染问题。
从维护的难易程度上讲,由于 TOC 法所采用的试剂种类剂量少,泵管系统较简洁,又具有
自动清洗功能,因此维护周期较长,维护工作量也较小。
我污水处理车间使用的三台在线 COD 仪,一台为 UV 法,另外两台为 CODCr 法(清水池
的为重铬酸钾消解 -光度测量法;中水回用的为重铬酸钾消解 -氧化还原滴定法。 )
以铬法为主的 CODCr 在线自动监测仪器的弊端:
a.)2005 年前已安装的 CODcr 在线仪器至今还有多少在运行
?一个不争的事实是: CODcr 在
线仪器因其岐化管路设计, 不可避免地出现易堵塞、 维护量大, 数据捕捉率不高等难以克服
的问题。
b.) 测量过程用时较长,基本一个测量周期最短都在一个小时左右,对于指导生产上有滞后性。
c.)运行成本高, 以 2 小时 1 次测量作为测算基点, 1 年运行下来, 单是试剂费用就要达到
3~4
万元,于企业不利。
d.) 由于 CODcr 在线仪器很难长期稳定运行,数据捕捉率低
UV 法具有明显适于应用在线监控的特点。首先 UV 法的紫外吸收过程在数秒中便可完成,
数据处理器具有快速的数据处理速度,加上样品池的冲洗时间, 1 分钟左右便可完成一个测
量过程,这是其它 COD 测量方法不
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