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凝胶具有三维的网状结构。视质点形状和性质不同,所形成的网状结构有如图3—2所示的4种类型: 第三节 凝胶的结构 * A-球形质点相互联结,由质点联成的链排成三维网架 如TiO2、SiO2凝胶。 * B-棒状或片状质点搭成网架, 如V2O5凝胶,白土凝胶。 * C-线形大分子构成凝胶,骨架中一部分分子链有序排列,构成微晶区。 如明胶、棉花纤维。 * D-线形大分子因化学交联而形成凝胶, 如硫化橡胶。 * A型 * * * * * B型 * C型 * * D型 * * * 亲水凝胶-眼膜贴 * 凝胶类排毒面膜 莎力斯 Cellex-C 眼部收紧凝胶 * 由此可见,不同凝胶结构间的区别主要表现在质点形状、质点的刚性或柔性和质点之间联结的特殊方式等3个方面。 * ⑴ 质点形状的影响 质点形状对形成凝胶所需要的最低浓度值有明显的影响。 质点形状越是不对称,所需浓度越低。 明胶形成凝胶的最低浓度为0.7-0.9%; V2O5形成凝胶的最低浓度为0.2%; ⑵ 质点的柔性与刚性 柔性大分子通常形成弹性凝胶; 刚性质点形成非弹性凝胶; * ⑶ 网状结构中质点联结的性质对凝胶的性质 有重要的影响 ① 靠质点间的范德华力形成结构 此类结构不稳定,往往具有触变性, 在外力作用下遭到破坏,静止后又可复原, Fe(OH)3 、 Al(OH)3、白土凝胶属于这种结构。 线形大分子靠范德华力形成的凝胶也属于此类型, 如未硫化的天然橡胶、未交联的聚苯乙烯, 这类凝胶吸收液体膨胀时, 因质点间联结力很弱,最后转变为溶胶, 凝胶结构遭到破坏。 * ② 靠氢键形成结构 属于此类的主要是蛋白质凝胶。如明胶 这类凝胶的结构比靠范德华力形成的凝胶稳定。 此类凝胶在水凝胶状态下所含的液体量较大, 有一定的弹性, 因为是靠氢键形成内部结构,分子链可以部分平行排列,形成局部有序, 所以结构较牢。 * ③ 靠化学键形成网络结构时,非常稳定 若形成网状结构的单元是刚性质点, 凝胶(干胶)即使吸收液体,也没有任何膨胀作用。 若形成网状结构的单元是线形大分子, 则形成的凝胶吸收液体后只能发生有限的膨胀, 即使加热也不会变成无限膨胀。 如:硫化橡胶、有化学交联的聚苯乙烯。 * 第四节、胶凝作用及其影响因素 一定浓度的溶胶或者大分子化合物溶液 在放置过程中自动生成凝胶的过程称为胶凝 gelatination * 茶树洁面凝胶 欧树蜂蜜洁面凝胶 * 胶凝化时间仪 * 1、溶胶?凝胶转变时的现象 ⑴ 转变温度 大分子溶液与其凝胶之间可以相互转变, 此种转变为可逆过程。 大分子溶液转变为凝胶时,无恒定的温度, ↓并且 溶液转变为凝胶的温度与凝胶的液化温度不一致 * * 主要的原因是: 大分子凝胶中存在着不同范围的微晶区, 晶区的“熔点”与其有序程度及范围大小有关, 微晶区越大,“熔点”越高。 ↓ 洋菜溶液冷却到35℃变成凝胶时, 凝胶中的有序化进程并没有停止, 晶区仍然在不断扩大, 因而使“熔点”升高。 ⑵ 热效应 一般溶胶胶凝时,热效应极小,几乎测不出来; 大分子溶液胶凝时常常放热, 此热可以视为结晶作用的潜热。 * ⑶ 光学效应 溶胶转变为凝胶时,Tyndall效应增强, 原因是:质点增大、水化作用减弱。 ⑷ 流动性质 溶胶转变为凝胶以后,失去了流动性, 获得了弹性、屈服值, 弹性随时间而不断增加,粒子间相互联结不断强化. ⑸ 电导 溶胶胶凝后,体系的电导无明显变化, 说明凝胶中离子的迁移率未受到阻碍。 凝胶中存在连通的毛细管空间系统, 其中充满分散介质, 使得低分子物质在凝胶中的扩散速度与在纯溶剂中的一样。 * 2、影响胶凝作用的因素 以二种代表性凝胶为例来说明: 一种是大分子凝胶,洋菜、明胶; 一种是无机凝胶,硅胶; 洋菜,学名豆瓣菜,亦称水蔊草、西洋菜。 十字花科。多年生草本植物。茎节易发根。奇数羽状复叶,小叶卵圆形,浓绿色,有辛香味。总状花序,花小、白色。长角果。种子很小,褐色。 生于溪流浅滩,以种子或茎扦插繁殖。 种子可榨油供工业用。鲜茎叶可做蔬菜。 * 研书P 研书P436 第一节 凝胶的基本特征 1. 什么是凝胶 我们知道,明胶溶液遇冷后变成冻胶;钻井用的泥浆原来流动性很好,但静置后逐渐变稠,以致失去流动性而成膏状;豆浆是流体,加卤水(电解质)后变成可以任意切割的豆腐,水玻璃是硅酸盐水溶液,加适量的酸后即胶凝成硅胶。 凝 胶 * 纵观以上四例,体系虽然迥异,但却有着共同之处:外界条件(如温度、外力、电解质或化学反应)的变化使体系由溶液或溶胶转变为一种特殊的半固体状态,即凝胶。(又称冻胶) 凝胶指的是胶体质点或高聚物分子相互 联结,搭起架子所形成的空间网状结构
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