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大学远程教育学院 《物理化学》课程作业(必做) 邱海潇 学 号： 1 年级： 2012秋 学习中心： 电大 第一章热力学第一定律 一、 填空题 △ U=Q+W 适用于宏观上静止且无外力场存在的圭寸闭系统。 △ H=Qp的适用条件是封闭系统在非体积功为 0且等压。 系统的性质分为广度性质和 强度性质 。 水(101325Pa, 273.15K)在等温等压下凝结成冰( 101325Pa, 273.15K)过程的 W 小 于零(填小于”大于”或等于”)。 二、 简答题 什么是系统？什么是环境？ 答：将一部分物质从其他部分中划分出来，作为研究的对象，这一部分物质就称为系统；系 统之外与系统密切相关的部分称为环境。 什么是热力学第一定律？ 答：将能量守恒与转化定律应用于宏观的热力学系统即为热力学第一定律。 三、 计算题 1 mol单原子理想气体在 298K时，分别按下列三种方式从 15.00dm3膨胀到40.00 dm3： 自由膨胀； 解：(1 )自由膨胀过程， W= pe(V2 V1)=0 (V2 V1) = 0 因为理想气体的热力学能和焓都只是温度的函数，而理想气体自由膨胀过程温度不变， 所以： AU = AH=f(T)= 0 Q U W 0 等温可逆膨胀 解：因为理想气体的热力学能和焓都只是温度的函数，所以等温过程 △ U=A H=0 W=-n RTl n(v2/v1)=-1x8.314x298l n(40/15)=-2430J Q=-w=2430J (3 )在恒定外压为终态压力下等温膨胀。 分别求上述三种过程的 Q、W、AU和AH A U=A H=0 P=nRT/V=(1 X 8.314 X298)/(40/1000)=61.94KPa W=-61.94 X (40-15) =-1548.5J Q=-w=1548.5J -411、已知298.2K时，NaCI(s)、H2SO4Q)、Na2SO4 (s)和HCI(g)的标准摩尔生成焓分别为 -811.3、-1383 和-92.3 kJ mol-1 -411、 2NaCl(s) + H 2SO4(l) = Na 2SO4(s) + 2HCl(g) ? 在 298.2K 时的△ rHm。 解：2NaCl(s) + H2SO4(l) = Na2SO4(s) + 2HCl(g) △ rHm?= (EH)产物-(EH)反应物=(-1383-92.3*2 ) - (-411*2-811.3 ) =65.7KJ/mol 第二章热力学第二定律 一、 单选题 ? 反应 NH4CI(s) = NH 3(g) + HCl (g)的厶rSm C 。 A ?大于零 B ?小于零 C.等于零 D.不确定 二、 填空题 热力学第二定律主要是解决了过程方向限度问题。 水和乙醇混合过程的 AS大于零(填 小于” 大于”或等于”)。 理想气体的卡诺循环由等温可逆膨胀、绝热可逆膨胀、等温可逆压缩和绝热可逆压缩所 组成。 吉布斯能判据的适用条件是 封闭系统等温等压和非体积功为零 。 合成氨反应的AS小于零(填 小于” 大于”或等于”)。 三、简答题 什么是热力学第二定律? 答：热量由低温物体传给高温物体而不引起其他变化，是不可能的。 如何用熵判据判断过程的方向？ 答：工作物质从高温热源 (T2)吸取热量Q2, —部分做功 W 一部分放热Q1给低温热源(T1), 这个由处于不同温度的两等温步骤和两绝热步骤所组成的可逆循环即为卡诺循环。 如何用吉布斯能判据判断过程的方向？ 答：在等温等压和 W=0的条件下，封闭系统自发过程总是朝着吉布斯能减小的方向进行，直 至吉布斯能降到极小值(最小吉布斯能原理) ，系统达到平衡。 一般情况下，温度升高，固体溶解度增大，气体溶解度减小，请用热力学原理解释之。 答：一般情况下，固体溶解是熵增加过程，而气体溶解是熵减少过程。根据 GSH-TS提高 温度对固体溶解有利而对气体溶解不利。 四、计算题 2 mol理想气体从25C、0.025m3在恒定外压为终态压力下等温膨胀为 0.05m3。求该过 程的 Q、W、△ U、△ H、△ S、A S 环境、△ F 和厶 Go 0.5L 343K的水与0.1L 303K的水混合，求系统的熵变 。已知水的 Cp,m=75.29J/(K mol)。 有一大恒温槽，其温度为 96.9C，室温为269C，经过相当时间后，有 4184J的热因恒 温槽绝热不良而传给室空气，试求： (1)恒温槽的熵变；(2)空气的熵变；(3)试问此过程 是否可逆。 1 解：(1)AS 槽=-Q/T 槽=-4184/ ( 96.9+273 ) =-11.3 J -K - AS 空=Q/T 空=4184/ (26.9+273 ) =13.95 J -K -1 因为 AS 总=AS 槽 +AS