线性低密度聚乙烯市场技术分析.docxVIP

【线性低密度聚乙烯】 物化性质 线型低密度聚乙烯 linear low density polyethylene 简称 LLDPE 。 CAS No.25087-34-7 。 乙烯与少量的a烯烃（如1-丁烯，1-辛烯等）的共聚物。相对密度0.918~0.940,熔点122~124C, 机械性能介于高密度和低密度聚乙烯之间， 耐低温性能比普通低密度聚乙烯好， 耐环境应力 开裂性比普通低密度聚乙烯高数十倍。 其最大用途是制成薄膜， 薄膜的强度， 韧性和耐刺穿 性均较低密度聚乙烯好，透明度虽稍差，但仍优于高密度聚乙烯。 LLDPE 不易燃，但燃烧时会发出浓烟，在火灾时，它在空气中可形成可燃性混合物。 技术进展 LLDPE 系在 20 世纪 70 年代由 Union Carbide 公司首现实现工业化生产。 它代表了聚乙烯 催化剂和工艺技术的重大变革，即使所生产的产品围显著扩大，用配位催化剂代替自由基引 发剂，以及用较低成本的低压气相聚合取代成本较高的高压反应器。 在气相 LLDPE 工艺问世之前，聚乙烯的生产限于采用高压 （釜式或管式法 ）和较低压力的 溶剂和淤浆法工艺。这些工艺以其特定的产品市场为目标，分别生产 HP-LDPE 、MDPE 和 HDPE。每一种工艺仅能生产有限密度变化围的产品。气相 LLDPE工艺问世后，使此情况发 生很大变化。 它可用同一反应器生产所有密度围的 PE 产品， 能灵活地根据市场需求变化， 改 变所生产的 PE 品种。 现在， LLDPE 树脂可用液相和气相工艺进行生产。 液相工艺中， Dow Chemical 的冷却低 压法和 NOVA 化学公司的中压法占压倒优势。这两种工艺均可切换生产 LLDPE 和 HDPE。 虽然历史上淤浆法以生产 HDPE 和 MDPE 为主，但现在已可生产 LLDPE 和塑性体。此外， LLDPE 也可用高压釜和管式反应器制造。 UnivationTechnologies 和 BP 公司控制了气相法 LLDPE 生产技术的转让。气相法技术也 能切换生产LLDPE和HDPE。但如前所述，由于产品牌号切换会产生大量不合格的过渡产品， 经济上不合算。因此，通常的做法是，一套装置在一段时间专用于生产一种主要产品，而在 另一段时间生产另一种产品，不经常进行产品切换。 Univation 的低压气相流化床工艺，亦即 UnipolTM 工艺是生产 LLDPE 的最普通工业化工艺。在此工艺中，乙烯和共聚单体 （1-丁烯或 1-己烯 ）在流化床反应器中聚合，生成颗粒状聚合物。其特点是将一种载体型钛或钛 -铬催化剂 粉末连续送入流化床反应器，并连续地由反应器取出聚合物产品颗粒。在流化床中，增长的 聚合物颗粒被循环的乙烯 /共聚单体物流流态化。 循环物流通过外部冷却器冷却， 除去反应热。 反应器压力约为300磅/平方英寸，反应温度约为88C。UnipolTM工艺也可用于生产聚丙烯， 采用 Shell 的超高活性催化剂 （SHAC） 。 BP 的低压气相流化床工艺与 UnipolTM 工艺非常相似。 仅冷凝液送入流化床的方式稍有不同。 BP 的方法是先将冷凝液与循环物流分离，然后用置于 流化床的喷咀雾化，将其送入流态化床层。 UnipolTM则不进行分离，冷凝液随循环物流一起 送入流化床反应器。 Montell（现Basell）的Spherilene工艺能生产密度围为 0.890-0.970克/立方厘米的可裁缝分 子量分布的聚乙烯。此工艺采用一台小的液相环形反应器与一或二台气相流化床反应器串联， 可使用C2-C8烯烃共聚单体的混合物，在反应器生成掺混物和合金。因此工艺可直接得到球 形聚合物，故可取消挤出造粒工序。 Dow生产线性聚乙烯的低压溶剂法工艺已用于世界上许多工厂， 但这些工厂均属Dow的 自有工厂。在此工艺中，乙烯、 1-辛烯和C8-C9异构链烷烃溶剂与改性的 Ziegler催化剂溶液 一起送入两台串联的搅拌反应器。 反应在395磅/平方英寸和160C的条件下进行。第二台反 应器溶液中，聚合物的含量为 10%。总停留时间为30分钟。反应器的流出物在 35磅/平方英 寸的绝压下闪蒸，除去溶液中的乙烯。继之，用加热 /闪蒸步骤除去溶剂。聚合物则进行挤压 造粒。 生产线性聚乙烯的中压 SclajrTM溶液法工艺系由 DuPon Canada开发，已转让给世界上 20多家公司。在1994年中期，NOVA Chemicals购买了 Sclai尸技术及其世界技术转让业务， 并采用新一代的非茂金属催化剂，提出了 SclairIITM技术。 Phillips的淤浆环管反应器工艺主要用于生产 HDPE，但1993年Phillips借采用新的铬氧 化物催化剂，成功地降低了聚乙烯的密度围，得到两种低密度 （0