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1．1mol 理想气体从 298.15K,2P0 经下列两条途径到达压力为 1 P0 的终态：(1)等温可逆膨胀； (2)自由膨胀，试求这两过程的 ΔU、ΔH、Q、W 、ΔS、ΔG和 A. 2．试求 1mol 理想气体从 1000kPa,300K 等温可逆膨胀至 100kPa 过 程中的 ΔU、 ΔH、ΔS、Q、 W、 ΔG和 A。 解： 理想气体等温变化，因此： U = H =0； 设计同样始终状态的可逆过程，则： S Q R nR ln p1 1 8.314 ln 1000 19.14J K 1 T p2 100 100 p2 100 100 G Vdp nRT ln nRT ln 1 8.314 300 ln 5.743kJ 1000 p1 1000 1000 A pdV nRT ln V2 nRT ln p2 1 8.314 300 ln 100 5.743kJ 100 1000 V1 p1 1000 或： A G pV G (nRT) G 5.743kJ 3.计算说明： -10℃、 p 下的过冷 C6H6(l) 变成定温定压的 C6H6(s) ，该过程是否为自发过程。 已知 1mol 过冷 C6H6(l) 的蒸汽压为 2632Pa， C6H6(s)的蒸汽压为 2280Pa，Cp,m(l)=127J mol·-1 ·K-1 ， Cp,m(s)=123J ·mol-1 ·K-1 ，凝固热为 9940J·mol-1 。 解：该过程为不可逆相变， 需将其设计为可逆过程， p1 为液态 C6H 6 的蒸汽压， p2 为固态 C6H6 的蒸汽压。 C 6H 6(l , p ) G1 C 6H 6(l , p1) G2 C 6H 6( g, p1)  G C 6H 6(s, p ) G5 C 6H 6(s, p2 ) G4 C 6H 6 (g, p2) G3 G G1 G2 G3 G4 G5 其中， G2 G4 0 为两个可逆相变过程。 G1 和 G5 为凝聚相定温变压过程， G1 0, G5 0。设气体为理想气体，则 G 3 Vdp RT RT ln p2 263 ln 2280 dp 8.314 314( J ) p p1 2632 所以 G G3 0 ，是一个自发过程。 4.过冷 CO2（l ）在 59℃ ，其蒸气压为 465.8kPa，同温度固体 CO2（s）的蒸气压为 439.2kPa。求 1mol 过冷 CO2（l）在该温度固化过程的 S . 已知该过程中放热 189.5 J g 1 。 5. 计算：100℃，101.325kPa H2O(l) → 100℃，2×101.325kPa H2O(g) 的 G ？ 解：本题是一个不可逆相变，先将其设计成一个可逆过程，根据盖斯定律 G= G1 + G2 计算。 100℃， 101.325kPa， H2O(l) 100 ℃， 2×101.325kPa， H 2O(g) 100 ℃， 101.325kPa， H 2O(g) G1=0 ； 2149.5 J G = G1 + G2 = 0 + 2149.5 = 2149.5 J 6．开尔文公式也可用于固态化合物球形粒子分解压力的计算。已知CaCO3(s)在 773.15K 时 密度为 3900kg m-3，表面张力为 1.210N m-1，分解压力为 101.325Pa，若将 CaCO3(s)研磨 为半径为 30 10-9m 的粉末，求其在 773.15K 时的分解压力。 解: pr = 139.8kPa 7.已知 298K 时 AgBr 的溶度积 Ksp = 6.3 10× ，试计算该温度下 AgBr 饱和溶液的电导率。 ( Ag ) = 61.9 10× S ·m ·mol ( Br ) = 78.1 10× S ·m ·mol 。  ， 解: K sp =6.3 10×-13 κ (AgBr) = 1.106 -1×S ·10m-1 8．298K 时， SrSO4 的饱和水溶液电导率为 1.482 ×10 S ·m ， 同一温度下，纯水的电导率为 1.5 ×10 S ·m ， (1/2Sr )= 59.46 ×10 S ·m ·mol ， (1/2SO )= 80.0 10× S ·m ·mol ，计算 SrSO4 在水中的溶解度。 Λ 4 2+ λm = 解： λm 4 m(SrSO)= 2 ( Sr ) +2 ( SO) -4 -4 2 -1 = (59.46 ×10 +79.8 ×10 4) ×2 = 0.027852 S ·m·mol -2 -4 -1 4) =( 溶液) － ( 纯水) = 1.462 ×10 －1.5 ×10