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重整生成油后加氢技术 摘 要：介绍了抚顺石油化工研究院开发的重整生成油后加氢技术特点、技术路线、反应特点及主要工艺参数影响。该技术对原料适 应性强，可以处理苯馏分、 BTX馏分及重整生成油全馏分，生成油溴指数均＜ 100 mgBr/100 g油、芳烃损失﹤ 0.5（ m）%，满足芳烃抽提进料 的指标要求。该技术已经成功地应用于多个炼油企业。 关键词： 催化重整 生成油 后加氢 芳烃抽提 前言 催化重整过程是生产苯、甲苯和二甲苯 （BTX） 等化工原料以及优质调合汽油组份的主要加工手 段之一。石脑油馏分的催化重整生成油富含芳烃和溶剂油馏分，同时也含有少量的烯烃，要生产出 合格的芳烃和溶剂油产品， 就必须脱除其中的烯烃。 我国催化重整中大约 36％的加工能力用于生产 芳烃。生产车用汽油组分的催化重整装置，为降低汽油中苯含量，普遍采用切割出富含苯的馏分进 行选择性加氢脱除烯烃，然后采用液—液抽提或抽提蒸馏的方法生产化工原料苯和溶剂油。因此， 无论生产芳烃还是生产汽油组分，催化重整生成油都存在脱除烯烃的问题。 催化重整生成油脱除烯烃的常规方法： 采用白土吸附处理， 其缺点是白土吸附剂使用寿命较短， 须频繁更换，会带来严重的环境污染；采用常规 Co-Mo或 Ni-Mo 加氢精制催化剂，在较高反应温度 （300～340 ℃）和较低体积空速（ 2～3 h-1）条件下，加氢脱烯烃（溴指数﹤ 100 mg溴/100 g油）， 缺点是有部分芳烃会被加氢饱和，而且重整生成油的辛烷值受损失较大。 随着连续重整技术的发展和推广应用，以及固定床半再生催化重整反应苛刻度的提高，重整生 成油中烯烃的含量也相应增加。因此，对重整生成油脱除烯烃技术的要求更为紧迫。近年来，国外 已有贵金属催化剂选择性加氢脱除重整生成油中烯烃工艺技术的相关报导（法国 IFP 的 Arofining 工艺）。开发适合我国国情的催化重整生成油选择性加氢催化剂和工艺，以替代传统白土吸附精制 和常规的后加氢精制工艺势在必行。抚顺石油化工研究院（ FRIPP）开展了催化重整生成油选择性 加氢催化剂及工艺的开发研究工作，并取得了很好的结果。目前，该技术已在国内多套工业装置上 成功应用。 FIRPP 开发的 FHDO催化重整生成油选择性加氢脱烯烃技术采用贵金属 HDO-18催化剂， 可以用于催化重整生成油的苯馏分、 BTX 馏分、重整生成油全馏分、混合二甲苯馏以及重整生成油 C8+馏份的选择性加氢脱烯烃，在反应温度 120~210 ℃、压力 1.6~2.4 MPa、体积空速 2~4 h-1 、氢油 体积比 200～ 300 等比较缓和的条件下， 精制油溴指数小于 100 mgBr/100 g 油，芳烃损失小于 0.5 个 百分点，催化剂能够长周期稳定运转。 技术路线 催化重整生成油选择性加氢脱烯烃的化学反应 （ 1）单烯烃的加氢反应： R1-CH=CH-R2+H2→ R1-CH2-CH2-R2 （ 2）双烯烃的加氢反应： R1-CH=CH-CH=CH-2R+2H2→ R1-CH2-CH2-CH2-CH2-R2 （ 3）加氢裂化反应： R1-CH2-CH2-R 2＋H2→R3-CH3+R4-CH3 4）芳烃加氢饱和反应： 选择性加氢脱烯烃催化剂应具有良好的催化活性和选择性，促使目的反应（ 1）和（ 2）的快速 进行，抑制副反应（ 3）和（ 4）的发生。 工艺流程 催化重整生成油选择性加氢脱烯烃的工艺流程示于图 1。该流程的特点是全馏分进入选择性加 氢反应器，加氢后的产物再经油气分离后，进入分馏单元，根据不同的生产方案进行生产操作。对 于以生产汽油调合组分的装置，由于对汽油中苯含量的限制，普遍采用的策略就是从重整生成油中 切取 C6 馏分进行低温选择加氢脱除烯烃，然后再进行溶剂抽提，再经分馏、精馏后生产优质的苯产 品和高附加值的 6#溶剂油产品。 C6以上馏分直接作为汽油调合组分。对于以生产化工原料三苯为主 的装置，重整生成油首先进行分馏切割，切取苯、甲苯、二甲苯馏进行选择性加氢脱烯烃，然后再 进行 抽提分馏。 重整氢分离 重整氢 分离 加氢生成油进抽提 加氢生成油进抽提 重整生成油 图 1 选择性加氢脱烯烃工艺示意流程 催化剂 选择性加氢脱烯烃催化剂，应具有适宜的活性和较高选择性，既能使稀烃加氢反应快速完成， 又能有效抑制反应加氢裂化和芳烃饱和反应的发生，这就对催化剂和工艺提出了较高的要求。 由于Ⅷ族金属元素特殊的电子结构和性质，其表面吸附的 H2分子离解活化能 Ea 比氢分子的解 离能 DH-H 要小得多，容易发生离解。因此，烯烃选择性加氢催化剂的活性金属通常采用Ⅷ族金属。 一般认为，其反应机理是催化剂化学吸附氢气和烯烃，在催化剂表面先形成金属的氢化物、与烯烃 结合的络合物， 金属氢化物的一个原