基础化学：第五章 胶体.pptVIP

表5-3 高分子溶液与溶胶性质的比较（p77） 除去分散介质后，粒子聚结沉淀，除非采用特殊方法，否则不易再分散 在一定条件下可形成凝胶；于某些干凝胶中再加入分散介质后又成为溶液 少量电解质可产生聚沉 大量电解质能引起盐析 Tyndall现象明显 Tyndall现象不明显 分散相与分散介质亲和力小 分散相与分散介质亲和力强 粘度和渗透压小 粘度和渗透压较大 不稳定系统，需加稳定剂 稳定系统，不需加稳定剂 非均相分散系统 均相分散系统 溶 胶 高分子溶液 一、高分子化合物的结构特点及其溶液的形成： （一）高分子化合物的结构特点： 由大量小的结构单位连接组成。 每个结构单位称为链节。 链节重复的次数称聚合度（n）。 例：天然橡胶由异戊二烯（―C5H8―）连接而成；纤维素、淀粉由葡萄糖（―C6H10O5―）结构单位连接组成。 高分子化合物性质 柔性，可以卷曲成团状。 原因：高分子化合物长链主要是由碳—碳单键连接组成，每个单键能以邻键为轴心进行内旋转，内旋转使高分子化合物的形状易于改变。 （二）高分子溶液的形成 溶剂分子 卷曲成团的高分子链的空隙中 高分子化合物溶胀（swelling） 直至完全溶解 不少高分子化合物与水分子有很强的亲和力，在它的周围形成一层厚的水化膜，这是高分子化合物溶液稳定的主要原因。 二、聚电解质溶液： 聚电解质（polyelectrolyte） ： 聚电解质分类: 阳离子、阴离子和两性离子三类。 如： 在水溶液中，蛋白质可以是带负电的离子、带正电的离子或两性离子形式存在。 蛋白质分子中正、负电荷数量相等时溶液的pH值称为该蛋白质的等电点（isoelectric point），以pI表示。 在等电点时，蛋白质分子在溶液中的净电荷为零。 若溶液的pH值偏离等电点时，蛋白质分子带有正电荷或负电荷。 例如，人血清白蛋白的等电点为4.64，将此置于pH为6.0的缓冲溶液中，则人血清白蛋白带负电荷。 若置于pH为2.0的缓冲溶液中，则人血清白蛋白带正电荷。 总结：pH pI ，蛋白质带正电荷； pH pI，蛋白质带负电荷。 三、高分子溶液稳定性的破坏 1.盐析（salting out） 定义： 本质：是蛋白质的脱水过程，是溶解度降低而析出的过程。 盐析能力：主要和离子种类有关。 SO42-负离子和NH4+正离子盐析能力最强。常用(NH4)2 SO4作盐析。 2.有机溶剂：能与水强烈作用，也能使蛋白质脱水沉淀。 如：甲醇、乙醇、丙酮等。 3.温度、pH值变化等。 四、高分子溶液的渗透压和膜平衡 （一）高分子溶液的渗透压力 通常高分子的渗透压力数值不符合Van‘t Hoff公式。 原因是：高分子与溶剂水的作用使水的有效数目减少。 故高分子溶液对于渗透效应来讲不是理想溶液。 （二）膜平衡 将聚电解质与小离子电解质用半透膜隔开，小离子虽能透过半透膜，但受聚电解质的影响，使小离子在膜两侧分布不均，这种现象叫膜平衡或唐南平衡（Donnan equilibrium）。 半透膜 内 Na+ c1 P- c1 外 Na+ c2 Cl- c2 开始时 半透膜 内 Na+ c1+x P- c1 Cl- x 外 Na+ c2-x Cl- c2-x 平衡时 细胞膜内外的电解质平衡部分原因受膜平衡控制。 五、凝 胶 在适当条件下，高分子化合物溶液的粘度逐渐增大，失去流动性，所形成的网状结构的半固体状物质叫凝胶（gel）。 形成凝胶的过程称为胶凝（gelation）。 凝胶分两大类： 1. 刚性凝胶：干燥失水后，体积和外形无明显变化，如硅胶、氢氧化铁凝胶等； 2. 弹性凝胶：干燥失水，体积明显缩小而具有弹性，再加入溶剂可再溶解，如：明胶，琼脂等。 第四节 表面活性剂和乳状液 一、 表面活性剂 液体表面上的吸附现象： 溶质加入液体中，溶液表层的浓度和溶液内部的浓度不相同，这种现象称为液体的表面吸附。 表面吸附有以下三种：图5-12 1．NaCl、Na2SO4无机盐类和蔗糖等多羟基化合物，可使水的表面张力升高。 2．醇、醛、酸、脂等大多数有机物，可使水的表面张力随着浓度的增大而逐渐减小。 ３．肥皂、合成洗涤剂等物质能使水的表面张力急剧下降。 能显著降低溶液表面张力的物质称为表面活性物质（surface active substance）或表面活性剂（surfactant, surface active agent）。 这种吸附