分析化学课件：第15章 分析化学中分离与富集方法.pptVIP

15-4 纸色谱与薄层色谱法（1） 均属于液相色谱法，固定相呈平板状，故称平板色谱。 固定相 纸色谱：滤纸上的吸附少量水（极性）或弱/非极性溶剂，属于分配色谱； 薄层色谱：SiO2、Al2O3等固体吸附剂，属于吸附色谱 流动相：混合溶剂（水+有机溶剂+酸碱性溶剂） 流动相驱动力：毛细作用 15-4 纸色谱与薄层色谱法（2） 基本操作及定性、定量基础 准备工作：滤纸或薄层板；层析液；适当浓度的试样 点样 层析 显色（物质自身有颜色可免） 定性：比移值 定量：斑点面积大小或颜色 深浅或截取斑点溶解后测定 比移值R=x/y。分离条件相同时同一物质的R相同，反之不成立。 选择展开剂的三角形法示意图 活泼 吸 附 剂 不活泼 极性 非极性 展 开 剂 非极性 极性 被 分 离 物 质 15-4 纸色谱与薄层色谱法（3） 纸色谱和薄层色谱的特点 仪器自动化程度、分辨率及重现性不及GC、HPLC 一次性的固定相，对样品预处理要求不高；展开剂用量少，经济环保 固定相，特别是流动相选择范围宽，有利用不同性质化合物的分离，对待分离组分没有太多限制； 具有多路柱效应，可同时平行分离多个样品； 试样全部组分均停留在平面上，不会造成检测失落，对未知试样的分析很有利，可随时对谱图测定以获得最佳结果，直观性、可比性极强 现代化薄层色谱采用高效薄层板，且在每步操作均有相应的仪器代替手工，使得定量分析的准确度和重现性大大提高 设备简单、操作方便，是一般实验室必不可少的分离分析手段。 纸色谱法分离氨基蒽醌试样中的各种异构体 1,7-氨基蒽醌 1,6-氨基蒽醌 1,8-氨基蒽醌 1-氨基蒽醌 硝基蒽醌 溶剂前沿 原点 样品：氨基蒽醌 固定相：附着于滤纸纤维素上的?-溴代萘 展开剂：吡啶：水（1:1） 双向纸色谱法分离氨基酸 例：?氨基酸混合液点在15×15 cm滤纸边2 cm处，风干，展开剂用CH3OH-H2O-吡啶（20:5:1），当溶剂移动至14 cm处，取出风干（第一次展开）?将滤纸折成筒状，使斑点处于下方，再用叔丁醇-甲基乙基酮-H2O-二乙胺（10:10:5:1）展开14 cm，取出风干（第二次展开）?显色：茚三酮-4-乙-2-甲氮苯-冰HAc ? ? ? ? ? ? x x ? 选用不同的展开剂双向展开，可大大提高分离效率，特别适合复杂试样的分离。 薄层色谱法分析毒品 Unknown from case Known Methamphtamine Known Heroin Known Cocaine 薄层色谱法测定3,4-苯并芘 富集：环己酮或石油醚提取，脱水后浓缩至0.1 mL 层析分离：制板、点样、展开 测定：截取-乙醚洗脱-蒸干-浓H2SO4溶解；荧光法测定 薄层色谱法用于中草药提取成分的分析 连翘提取液的薄层色谱 例：含Cl-、SO42-、Na+、Zn2+、Fe3+的混合溶液，通过强酸性阳离子交换树脂时，最后流出柱子的离子是： 例：某溶液中含A、B两种氨基酸，用纸色谱分离时，测得它们的比移值Rf分别为0.42和0.67。欲使分离后A、B两组份的斑点中心相距2.5 cm，则滤纸条至少应取多长？ 第15章 分析化学中分离与富集方法Separation and Enrichment Methods in Quantitative Analysis 定量分析过程 取样 溶样 测定 计算 消除干扰 掩蔽 分离（富集） 方法 步骤 数据处理 结果 试样组成复杂，基体干扰严重时，通常需先分离后测定 分离的目的 对分离的基本要求 干扰组分应减小至不再干扰被测组分的测定 被测组分在分离过程中的损失要小到可以不计 回收率 —消除干扰、富集微量待测组分 主要组分 RA99.9% 1%左右 RA99% 微量组分 RA95%或更低 分离因数 固液分离 *沉淀分离 *离子交换分离 氢氧化物：NaOH、NH3 硫化物：H2S 有机沉淀剂：H2C2O4，丁二酮肟 气液分离：挥发和蒸馏 克氏定氮法，Cl2预氧化I-法 液液分离 螯合物萃取 离子缔合物萃取 三元络合物萃取 支撑型液膜 乳状液型液膜 生物膜 *萃取分离 液膜分离 其他分离方法：萃淋树脂、螯合树脂、浮选、*色谱分离法 分离分析法：气相色谱法，液相色谱法、电泳分析法 分 离 方 法 阳离子交换树脂 阴离子交换树脂 螯合树脂 15-1 沉淀分离法（1）（自学） 无机沉淀剂分离法 氢氧化物沉淀 硫化物沉淀 其它沉淀剂 有机沉淀剂分离法 螯合物沉淀 缔合物沉淀 三元配合物沉淀 容易共沉淀，选择性不高 应首先沉淀微量组分 种类多，选择性好 晶型好，可灼烧除去 无机沉淀剂分离法（1） 氢氧化物沉淀（1） 缓冲液 难溶化合物悬浮液 控制pH实现分离 难溶物化合物悬浮液 人为控制 无机沉淀剂分离法