分析化学课件：第5章 酸碱滴定法.pptVIP

第5章 酸碱滴定法Acid-Base Titration 本章内容 5-1 酸碱平衡理论 酸碱定义、水溶液中的平衡关系、酸度对弱酸（碱）各型体分布的影响、pH的计算、酸碱缓冲溶液 5-2 酸碱指示剂 变色原理、影响指示剂变色的因素 5-3 酸碱滴定法的基本原理 滴定过程中pH的变化（滴定曲线）、指示剂的选择依据、滴定可行性判断 5-4 酸碱标准溶液 5-5 酸碱滴定法的应用 5-1 酸碱平衡理论基础（1） 酸碱质子理论（Br?nsted） 凡是能给出质子（H+）的物质是酸，凡是能接受质子的物质是碱，如在水溶液中（本章只讨论水溶液中的情况） 5-1 酸碱平衡理论基础（2） 酸碱反应的实质 酸碱反应是两个共轭酸碱对共同作用的结果，其实质是质子的传递 水合质子和水合氢氧根 5-1 酸碱平衡理论基础（3） 分析浓度、平衡浓度和活度 例如：弱酸HB水溶液中存在以下离解平衡 因此HB存在HB和B-两种型体（具有不同的性质） 活度系数?（1） ?的取值：中性分子的?为1；溶液无限稀时各离子的?为1，其他情况下?1。 Debye-Hückel公式（适用于稀溶液） 活度系数?（2） 5-1 酸碱平衡理论基础（4） 平衡常数的表示形式 5-1 酸碱平衡理论基础（5） 各类型酸碱反应的平衡常数 水的质子自递反应 一元弱酸（碱）的离解 多元弱酸（碱）的离解 酸碱中和（滴定反应） 水的质子自递反应 一元弱酸（碱）的离解（1） 一元弱酸（碱）的离解（2） 共轭酸碱对（HA-A-）的Ka和Kb关系 多元弱酸（碱）的离解 酸碱中和（滴定反应） 5-1 酸碱平衡理论基础（6） 溶液中平衡关系式 反应平衡：平衡常数表达式 物料平衡式（MBE） 电荷平衡式（CBE） 质子平衡式（PBE） 物料平衡式（MBE） 电荷平衡式（CBE） 质子平衡式（PBE） 反应平衡时，酸失去的质子数等于碱得到的质子数。 写PBE时，首先要确定零水准（大量存在并且参与质子转移的物质），然后根据零水准得失电子情况写出等式。 例：写出HAc溶液的PBE 零水准：H2O 例：写出NH4HCO3的PBE 零水准：H2O 例：写出NaH2PO4的PBE 零水准：H2O 5-1 酸碱平衡理论基础（7） pH对弱酸（碱）型体分布的影响 分析化学所使用的试剂很多都是弱酸碱，它们在水溶液中存在多种型体，各型体的比例受pH控制。了解pH对弱酸碱型体分布的影响，对于掌握和控制分析条件有重要指导意义。例如： 一元弱酸的分布系数 HAc的?-pH图 二元弱酸的分布系数 H2CO3的?-pH图 酒石酸（H2A）的?-pH图 三元弱酸的分布系数 H3PO4的?-pH图 5-1 酸碱平衡理论基础（8） 酸碱溶液中H+浓度的计算 以一元弱酸HA为例推导 其他酸碱体系pH的计算 强酸（碱） 多元弱酸（碱） 两性物质 混合弱酸（碱） 共轭酸碱体系（HA-A-） 5-1 酸碱平衡理论基础（9） 酸碱缓冲溶液 一类非常重要的溶液体系（主要是共轭酸碱体系），对化学和生物化学有着特别重要的作用，能够维持溶液的酸度，使其不因外加少量酸、碱或溶液的稀释而发生显著的变化。 一些物质的酸度（pH） 用于配制常用缓冲溶液的物质 全域缓冲溶液? ~ pH图 常用标准缓冲溶液 5-2 酸碱指示剂（1） 酸碱指示剂一般是结构复杂有机弱酸碱，它们在水溶液中的平衡可以表示为： 酸碱指示剂可能是多元的弱酸碱，HIn和In-分别表示相邻的两种型体 酸式结构 HIn和碱式结构 In-具有不同颜色。当溶液的pH值发生变化时，酸式结构HIn和碱式结构In-相互转变，从而引起颜色的变化。 常见酸碱指示剂 5-2 酸碱指示剂（2） 指示剂变色范围的确定 单色指示剂变色点的确定 常用指示剂变色范围 5-2 酸碱指示剂（3） 影响指示剂变色间隔的因素 用量： 双色指示剂：过量会消耗过多的滴定剂，也不利于终点颜色观察 单色指示剂：会影响变色点 温度 离子强度I 溶剂 5-2 酸碱指示剂（4） 混合指示剂：变色范围变窄或变色更加敏锐 5-3 酸碱滴定曲线及指示剂的选择 选择合适的指示剂，必须要了解滴定过程中，特别是化学计量点附近，溶液的pH的变化。 酸碱滴定曲线：即溶液pH随滴定剂加入体积V（或反应完成度T%）的变化曲线，它能够很好的展示滴定过程中溶液pH的变化规律。 pH-V（T）曲线的获得：酸度计测量或计算。 5-3-1 强碱/酸滴强酸/碱（1） 例：0.1000 mol·L-1 NaOH滴定20.00 mL 0.1000mol·L-1 HCl 5-3-1 强碱/酸滴强酸/碱（2） 5-3-1 强碱/酸滴强酸/碱（3） 不同浓度的强碱滴定强酸的滴定曲线 5-3-2 强碱/酸滴定一