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- 2020-11-18 发布于江西
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T???????????????????????? (2)
最大泡压法测定溶液的表面张力
Ⅰ、目的要求
1、了解表面张力的性质、表面自由能的意义以及表面张力和吸附的关系。
2、掌握用最大气泡压法测定表面张力的原理和技术。
3、测定不同浓度乙醇水溶液的表面张力,计算表面吸附量和乙醇分子的横截面积。
Ⅱ、实验原理
1、表面自由能
从热力学观点来看,液体表面缩小是一个自发过程,这是使体系总自由能减小的过程,
欲使液体产生新的表面?ΔA,就需对其做功,其大小应与?ΔA?成正比:
·Δ-W′=σ?A (1)
·Δ
1它表示液体表面自动缩小趋势的大小,σ?称为比表面自由能,其量纲为?J·m-2。因其量
1
纲又可以写成?N·m-,所以?σ?还可称为表面张力。其量值与溶液的成分、溶质的浓度、温
度及表面气氛等因素有关。
2、溶液的表面吸附
根据能量最低原理,溶质能降低溶剂的表面张力时,表面层中溶质的浓度比溶液内部
大;反之,溶质使溶剂的表面张力升高时,它在表面层中的浓度比在内部的浓度低,这种
表面浓度与内部浓度不同的现象叫做溶液的表面吸附。在指定的温度和压力下,溶质的吸
附量与溶液的表面张力及溶液的浓度之间的关系遵守吉布斯(Gibbs)吸附方程:
c d??
????? (
RT
式中:Γ?为溶质在气—液界面上的吸附量(单位为?mol·m-2);T?为热力学温度(K);c
为稀溶液浓度(mol·L-1);R?为摩尔气体常数。
当(?d??
dc
)
?T????0?时,Γ?0?称为正吸附;当?(?dc?)T??0?时,Γ?0?称为负吸附。
?
前者表明加入溶质使液体表面张力下降,此类物质叫表面活性物质;后者表明加入溶
质使液体表面张力升高,此类物质叫非表面活性物质。本实验测定正吸附情况。
3、饱和吸附量和溶质分子的横截面积
在一定的温度下,吸附量?Γ?与浓度?c?之间的关系,可用?Langmuir?吸附等温式表示
???????
Kc
1???Kc?????????(3)
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式中?Γ∞为饱和吸附量,K?为经验常数,其值与溶质的表面活性大小有关。将上式两边
取倒数,即可化成如下直线方程
?????? K??????? K?
?????? K??????? K??????? ???
? ? ?
1
以?c/Γ?对?c?作图,得一直线,该直线的斜率为 。
??
如果以?N?代表?1m2?表面上溶质的分子数,则有:
(4)
N??
N?? ????? L
?其中:L?为阿伏加德罗常数,由此可得每个溶质分子在表面上所占据的横截面积为:
?
(6)
??
?
B
4、表面张力的测定方法——最大泡压法
?
1
?
L
当毛细管下端端面与被测液体液面相切时,液体沿毛细管上升。打开抽气瓶(滴液漏
斗)的活塞缓缓放水抽气,此时测定管中的压力?Pr?逐渐减小,毛细管中的大气压?P0?就会
将管内液面压至管口,并形成气泡。其曲率半径恰好等于毛细管半径?r?时,根据拉普拉斯
(Laplace)公式,此时能承受的压力差最大:
??P?MAX ??P?0???P?r??
2?
r??????????(7)
随着放水抽气,大气压力将把该气泡压出管口。曲率半径再次增大,此时气泡表面膜
所能承受的压力差必然减少,而测定管中的压力差却在进一步加大,故立即导致气泡的破
裂。最大压力差可通过数字式微差测量仪得到。
用同一个毛细管分别测定具有不同表面张力(σ1?和?σ2)的溶液时,可得下列关系
??1?????2??
?PMAX?.1
?PMAX?.2
??K???PMAX?.1
(8)
其中:K?称为毛细管常数,可用已知表面张力的物质来确定。
Ⅲ、仪器 试剂
表面张力测定装置 恒温水浴
阿贝折光仪 滴管
烧杯(20ml) 乙醇(分析纯)
Ⅳ、实验操作步骤
1、配置溶液:
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用称重法粗略配制?5%,10%,15%,20%,25%,30%,35%,40%的乙醇水溶液各?50ml
待用。
2、调节恒温水浴至?25℃(或?30℃)。
3、测定毛细管常数:
将玻璃溶液认真洗涤干净,在测试管中注入蒸馏水,使管内液面刚好与毛细管口相接触,
至于恒温水浴内恒温?10min。毛细管需垂直并注意液面位置,然后按图接好测量系统。慢慢
打开抽气瓶活塞,注意气泡形成的速率应保持稳定,通常控制在每分钟?8-12?个气泡为宜,
即数字微压微压差测量仪的读数(瞬间最大压差)约在?700-800pa?之间。读数?3?次,取平均
值。
4、测量乙醇溶液的表面张力
按实验步骤三分别测量不同浓度的乙醇溶液。从稀到浓依次进行。每次测量前必须用少量
被测溶液洗涤
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