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硅烷改性聚羧酸减水剂的合成及其与低水胶比水泥-硅灰体系相互作用 摘 要 随着高性能及超高性能混凝土的发展，亟待针对低水胶比水泥基材料体系粘 度高、工作性差、收缩大的缺点设计合成高性能的聚羧酸减水剂（PCEs ）。此外， 研究 PCEs 与低水胶比水泥基材料的相互作用可以从本质上探究 PCEs 的作用机 理，得出 PCEs 结构对低水胶比胶凝材料体系性能的影响规律，进而根据水泥基 材料的性能需求和具体组分对 PCEs 进行分子结构设计。本文将烷氧基硅烷通过 自由基聚合接入PCEs 分子结构中，设计优化、合成能良好适用于低水胶比水泥- 硅灰体系的硅烷改性 PCEs ，并研究不同化学结构的 PCEs 与低水胶比水泥-硅灰 体系的相互作用。 采用分子设计的方法，以过硫酸铵（APS ）为引发剂，丙烯酸（AA ）、马来 酸酐 （MAH ）、2- 丙烯酰胺-2- 甲基丙烷磺酸（AMPS ）、乙烯基三乙氧基硅烷 （VTEO ）、烯丙醇聚氧乙烯醚 （APEG ）为单体，通过自由基共聚合成了分子量 小、羧基密度高的新型硅烷改性聚羧酸减水剂 （S-PCEs ）。S-PCEs 对低水胶比水 泥-硅灰体系具有良好的分散性，水胶比低至 0.14 或硅灰掺量达 30% 时，仍能满 足拌合和成型需求。此外，随着水胶比的降低或硅灰掺量的提高，同市售聚羧酸 基减水剂（C-PCEs ）相比，S-PCEs 的分散优势更加明显。与C-PCEs 相比，掺入 S-PCEs 使低水胶比水泥-硅灰体系 （硅灰掺量20% ，w/b=0.18 ）的屈服应力下降 7.95% ，等效塑性粘度降低61.31% ，触变环的面积减少了52.98% 。 以S-PCEs 及合成的其它三种PCEs 为基础，研究了不同结构的PCEs 与低水 胶比水泥-硅灰体系的相互作用。四种PCEs 的侧链结构相同，锚固基团种类和数 量不同。 研究的结果表明，侧链结构相同，锚固基团种类和数量不同的四种 PCEs 理 化性质和吸附行为存在较大差异。在 PCEs 主链上接入烷氧基硅烷或降低其分子 量有利于溶液表面张力的降低；PCEs 主链的羧基密度越高，其在低水胶比水泥- 硅灰体系中的吸附量越大，体系的 Zeta 电位越低；S-PCEs 的硅羟基可与胶凝材 料表面的羧基缩合发生化学吸附，其分子可依靠单个链结吸附在胶凝材料表面， 在表面形成更紧密的排列方式，与未改性PCEs 相比吸附量增加。 四种PCEs 的吸附行为和理化性质直接影响低水胶比水泥-硅灰浆体的水化及 性能。侧链结构相同时，PCEs 在低水胶比水泥-硅灰体系中的吸附量越高，其分 散性越好，新拌低水胶比水泥-硅灰浆体具有良好的工作性。同时，具有较强分散 能力的PCEs 会促进水泥的水化程度，改善水泥基材料的微观结构，提高其 7d 及 28d 力学强度。但高的吸附量会导致水泥水化的诱导期变长，延缓水泥水化产物 II 硕士学位论文 的生成，降低3d 龄期时的机械强度。此外，PCEs 的表面张力越低，新拌低水胶 比水泥-硅灰浆体的塑性粘度越小，且低水胶比水泥-硅灰浆体的自收缩和干燥收 缩越小。 关键词：聚羧酸减水剂；硅烷改性；低水胶比；硅灰；相互作用 III 硅烷改性聚羧酸减水剂的合成及其与低水胶比水泥-硅灰体系相互作用 Abstract With the development of high performance and ultra-high performance concrete, it is of great significance to design and synthesize