中药制剂分析 容量分析法 氧化还原滴定法.pptVIP

氧化还原滴定法 （一）氧化还原滴定法的分类 1.高锰酸钾法 2.碘量法 3.亚硝酸钠法 4.其他氧化还原滴定法 （二）氧化还原滴定法的指示剂 1.自身指示剂 2.氧化还原指示剂 3.专属指示剂 一、概述 二、高锰酸钾法 （一）基本原理 在弱酸性、中性或弱碱性溶液中，发生的半电池反应为： 高锰酸钾滴定液 还原性物质 硫酸强酸性 紫色 无色 2.5×10-6mol/L→粉红色 指示剂——自身指示剂 1.配制 通常用间接法配制KMnO4滴定液。 配制时采取以下措施: ◆ 称取固体的质量应稍多于理论计算量。 ◆ 将配好的滴定液加热至沸腾，并保持微沸约1小时，然后放置2～3天。 ◆ 使用前用垂熔玻璃滤器过滤，除去溶液中的沉淀。 ◆ 过滤后的滴定液应贮存在棕色瓶中，置于阴凉、干燥处。 （二）滴定液 高锰酸钾法 2. 标定: 常用Na2C2O4基准物质来标定 2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O 标定条件: ◆ 温度: 为了加快反应速率，滴定前可将溶液加热到75～85℃，趁热滴定。 ◆ 酸度: 开始滴定时溶液的酸度一般保持在0.5～1.0mol/L。 高锰酸钾法 ◆ 滴定速度: 滴定开始时，反应速率很慢，等有Mn2+生成后， 反应速率明显加快，可适当加快滴定速度。 ◆ 终点判断: KMnO4可作自身指示剂，滴定至终点时，微过量就可使溶液呈粉红色，若30s不褪色即为终点。 三、碘量法 一、基本原理 利用I2的氧化性或I-的还原性进行的氧化还原滴定法。 （因I2在水中溶解度小，通常将其溶解在KI溶液中。） 半电池反应 I2 + 2e 2I- I2 + I - I3- （助溶） I3- + 2e 3I- 1.?直接碘量法(碘滴定法) 3I2 + 6OH- IO3- + 5I- + 3H2O 直接碘量法应在酸性、中性或弱碱性溶液中进行。 pH＞9时，则发生如下副反应: I2标准溶液 还原性物质 淀粉 终点：深蓝色 碘量法 2.?间接碘量法(滴定碘法) (1)置换滴定法 电极电位比I2/I-的电极电位高的氧化性物质，可将I-氧化而析出I2，然后可用Na2S2O3标准溶液滴定析出的I2。 CuSO4·5H2O在酸性溶液中与过量的KI作用，释放出来的I2用硫代硫酸钠标准溶液滴定: 2Cu2++ 4I- 2CuI (乳白色) + I2 I2 + 2S2O32- 2I- + S4O62- 例如: CuSO4·5H2O的含量测定 碘量法 (2) 返滴定法 电极电位比I2/I-的电极电位低的还原性物质，可先与过量的I2液反应，然后再用Na2S2O3标准溶液回滴剩余的I2。 例如：焦亚硫酸钠的含量测定 焦亚硫酸钠（Na2S2O5）具有较强的还原性，常用作药物制剂中的抗氧剂，可用剩余滴定的方式测定其含量。即先加入一定过量的I2液，然后用Na2S2O3标准溶液回滴剩余的I2 ，最后进行空白滴定。有关反应如下： 间接碘量法 ◆ 碘量法误差主要来源是I2的挥发和I-在酸性 溶液中被空气中的O2氧化。 碘量法中的误差： 碘量法 采取措施： ◆ 在测定时要加入过量的KI以增大I2的溶解度； ◆ 使用碘量瓶，在室温下滴定； ◆ 滴定前要密塞、封水和避光； ◆ 滴定时不要剧烈摇动。 4.直接碘量法在滴定前加入淀粉，根据蓝色的出现 确定终点；间接碘量法在近终点时加入淀粉，根 据蓝色的消失确定终点。 ◆ 碘量法常用淀粉作指示剂，使用时应注意: 1. 淀粉指示剂在室温及有少量 I- 存在的弱酸性溶液 中最灵敏。 2.直链淀粉遇I2显蓝色且显色反应可逆性好、敏锐。 3.淀粉指示剂不宜久放。配制时加热时间不宜过长 并应迅速冷却至室温。 碘量法 碘量法的指示剂： （二）滴定液 1.I2滴定液 （2）标定 常用的基准物质是As2O3（砒霜，剧 毒！）。As2O3难溶于水，但可用NaOH溶液溶解。 注意：加入NaHCO3使pH≈8 （1）配制 通常采用间接法配制（ I2 +KI） As2O3 + 6OH - 2AsO33- + 3H2O AsO33- +