第七章电池电动势.ppt

第七章 电池电动势及极化现象 ;;§7-1 电极电势和电池电动势 ;二、 电极电势和电池电动势 电池电动势为电流趋于0时（开路）两电极间的电势差，它等于构成电池的各相界面上所产生的电势差的代数和。 根据相界面相互接触的类型，相界面之间的电势分为如下几种： 电极电势， 接触电势， 液体接界电势。 ; （1） 双电层的建立： Zn浸入含Zn2＋ 水溶液： 离子的水化作用，Zn2＋ 克服晶格束缚转移到水中，使液相带（+）电，Zn极板带（-） 电。形成电场。在此电场下，Zn2＋ → 晶格。当两方向速度相等，达到动态平衡，结果金属表面带负电，溶液带正电→形成双电层。建立起电势差ΔE 。Zn，Cd，Mg，Fe在酸、碱、盐溶液中形成都形成这种类型的双电层。 ② Cu浸入含Cu2＋ 溶液： 水化作用不能克服金属晶格的束缚，溶液中的Cu2＋ 将向金属表面转移。形成电场。在此电场下，Cu2＋→溶液。当达到平衡时，金属表面带正电，溶液带负电→得双电层，获ΔE。Cu、Au、Pt等金属在其盐溶液中形成此类型双电层。 ;（2）双电层结构 紧密层：离子紧靠金属表面排列，形成紧密层结构。 扩散层：由于离子热运动而扩散开去，形成扩散层结构。 ;（3）电极电势： 从金属到溶液之间建立起的相间电势称为——绝对电势，目前无法测定。实际中采用相对电极电势，以标准氢电极为参考基准并视其电势为零。待测电极与氢标准电极组成电池时的电池电动势定为待测电极的电极电势。 ; 高浓度K＋ 、Cl― 向溶液两侧迁移，由于K＋和Cl― 离子迁移速率相近。使液体接界电势减小到可忽略的程度。（1～2 mv）但不能完全消除。 若电池中不存在液体接界电势，则无需盐桥。 ;4、电池电动势;§7-2 可逆电池热力学;① 电极必须可逆 ;实际发生的电池反应并不严格符合热力学可逆条件。因为: （1）实际应用中，电池不可能处于微量变化中使用。 （2）有些电极和电池反应不能逆转。如上例。 但对可逆电池的讨论仍有重要意义，因其可进行许多有关热力学的计算。;当电池反应的反应进度为1mol???，电量;称为电池电动势的温度函数，多数＜0。测定可逆电池的E和 ; ; ;;;例:计算电池的电动势(25℃) 。 ;;§7-4 可逆电极的种类 ;一、第一类电极及其反应; 其中氢电极很重要，规定标准氢电极电势为0，其它电极以氢标准电极为准，确定其相对于标准氢电极的电势，称为标准电极电势。P190表7-1给出部分电极25℃时的标准电极电势。 ;二、第二类电极及其反应;参比电极——甘汞电极;三、第三类电极及其反应;§7-5 电池电动势测定的应用 ;; ;已知; ;;;§7-6 浓差电池 ;一、溶液浓差电池 两电极材料相同，分别浸入不同浓度的同种电解质中. ;;三、固体电解质浓差电池 固体电解质为一固态的离子导体。 以 ZrO2(CaO)为例。 ZrO2为面心立方结构。加CaO后出现O2-的空位，成为O2-的导体。当材料两端氧分压不同时， O2-通过固体电解质由高氧分压处向低氧分压处传递。可用来测定钢水中的含氧量——浓差定氧。 ; 此电池过程是氧从气相迁移到钢水中，由于按惯例气相与钢水选择的标准态不同，所以此固态电解质电池的标准电动势 。因此, 此电池反应的摩尔吉布斯函数的计算: