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第三章 氢氧稳定同位素;原子量低,一般小于36。
同位素相对质量差大。
形成共价键,键性与同位素分馏有很大关系。
化学价可变,在化合价变化过程中会发生大的同位素分馏
小丰度同位素的相对丰度为千分之几到百分之几,便于精确测定。;;1 概 述;氢有两个稳定同位素:氕(1H)和氘(2H)。氕的天然平均丰度:99.9844%;氘的天然平均丰度:0.0156%。;通常我们能够把氧同位素和其它同位素结合起来使用,互相验证。例如在全球变化研究,常常把碳、氢、氧的三种同位素结合使用,同时分析,同时测定。在研究天然水的同位素组成时更是不可分离。;自然界中氢、氧同位素的分馏主要是蒸发、凝结过程的同位素分馏和水与岩石圈、大气圈及生物圈的不同物质之间的同位素交换引起的。
动力过程,如植物的光和作用、呼吸作用等也能引起较小的同位素分馏。
蒸发时,较轻的同位素组分(1H和16O)总是优先富集在汽相中,富集的顺序取决于温度。; 地下水是地球水圈的一部分,它同各种天然水体之间有着密切联系。在本节我们主要讨论地下水与其有成因关系的海水、大气降水、陆地地表水的氢氧同位素组成及其分布特征。; 海水氢氧同位素组成的特征:;影响海水同位素组成变化的因素 ;(Dansgaard,1964) ; 纬度效应 ;北美地区不同纬度台站的δ18O降水季节性变化; 高度效应 ;穿过起伏较大的大陆边缘加拿大西部山脉降水的δ18O变化;; 大陆效应 ;作为最大水库的大洋同位素组成相对比较恒定,蒸发主要发生在赤道附近的大洋中。蒸发过程中,气相富集H和16O。分馏系数是湿度的函数,湿度越低,α值越大。最早凝聚的雨相对较重,随蒸发过程的不断进行,随后凝聚成的雨滴愈来愈轻。因此不仅高纬度地区降水有很负的δD和δ18O值,随高度增加和深入内陆也有同样现象。;降水方程;(中国现代大气降水线);全球降水线水线;氘过量参数(d);目前,对d值研究还不够,仅了解到某些局部的规律:
1) 海水在平衡条件下蒸发:大部分岛屿和滨海地区,海面上的饱和层蒸气与海水处于同位素平衡状态,这时的d值接近于“零”,但是当海洋高空不平衡蒸气与海面附近的饱和层蒸气相混合产???降水时,d值变小,有时出现负值。
2) 海水蒸发速度快,不平衡蒸发非常强烈,空气相对湿度低的地区,氘盈余d就增大。例如东地中海地区,发现了降水中最大的氘过量参数,其d值高达37‰,某些局部的海洋蒸气源,如波斯湾、红海、黑海等地,也见有偏高的d值。
3) 全球降水线的d=10‰,是一个统计的结果。;河北平原地下水δD-δ18O关系及d值分布图;降水线的斜率也是反映分馏程度的一个参数,我们对其研究很少,不过可以作以下分析: ;2.3 河水及湖泊水;2.4 地下水;古渗入水:主要是指第四纪以来在古气候条件下由大气降水渗入而形成的地下水。这个时期由于冰期和间冰期气候条件使其氢氧同位素组成与现代渗入水及大气降水有所不同,其中研究较详细的是最后一个冰期。
地中海资料:
40000-20000年前:降雨丰富,湖水位上升
17000-12000年前:赤道出现沙丘,湖泊消失
11000-5000年前:降雨丰富,湖水位接近高峰
中国资料,推断河北平原古气候变化史:
3000年-现代:相当于现代气候
7500-3000年:全新世中期,气候温暖而湿润,雨量充沛
10000-7500年:全新世初期,气候温凉而潮湿,湖沼发育
70000-10000年:第四冰期
300000-70000年:第三冰期;2) 沉积水
沉积水是沉积盆地中的沉积物在沉积过程中或沉积之后进入其中的古地下水,它们被埋存于比较封闭的构造中,常与油田共生。由于这种水的含盐量很高,长期以来,人们把这种油田水看作是典型的海水成因的沉积水,但近年来同位素的研究结果表明,沉积水的成因比较复杂。总的来看,目前,还没有发现海水成因的沉积水。相反,却认为,油田水多数由大气降水补给的。
这些水的含盐量之所以高,或者是因为矿物岩石的溶解,或者是因为页岩的溶滤作用造成的。油田卤水的δ值偏低,说明入渗是在冰期进行的,δD值略有增长表明油田水与硫化氢、碳氢化合物以及含水矿物发生了同位素交换反应,δ18O的增加也是水与围岩之间的同位素交换反应引起的。;3) 变质水
变质水是在300-600℃温度下与遭受脱水作用的变质岩达到同位素平衡,因而其同位素组成发生了变化的水。它的δD值变化范围:δD=0--70(‰),δ18O=+3-+20(‰)。
实际上,δ值变化范围较大,主要取决于原岩的类型(在δD-δ18O关系图上划出变质水的范围)。变质水的δ值都是计算出来的,实际上得不到这样的样品。已知变质温度和压力后就可以进行计算。;4) 岩浆水
岩浆水是从岩浆熔融体中分离出来的水,或是在岩浆温度下(700~1100℃)与岩浆系统或
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