第三章四元杂环化合物.ppt

第三章; §3 四元杂环化合物;§3.1 四元杂环化合物的简介;3.2 含一个杂原子的饱和四元杂环; 四元杂环的四个成环原子不在一个平面上，是Y形。两种可能的V形容易互相转换。 四员杂环的环张力要三员杂环的小，比相应的五元杂环大。 四元杂环的主要反应也是开环反应，亲电试剂和亲核试剂都容易与它们反应。 ;二.化学性质和反应 ;2.碱催化开环反应 ;三、一般合成方法;2. [2十2]型的环加成反应 ;10;11;12;§ 3.2.2 氧杂丁丙烷;化学性质的特点;二．氧杂环丁烷的化学性质;氧杂环丁烷类化合物与卤化氢反应生成3一卤代醇。;此反应的第二步开环反应是亲核反应。 ;先发生C-O断裂，生成正碳离子，此时带苯基的碳容易 生成正碳离子，所以得3一氮苯丙醇。 ;2．环化低聚和多聚反应 ;三．氧杂环丁烷的合成方法;2. Paterno-Büchi反应 羰基化合物与烯烃的光化[2十2]环加成反应称为Paterno-Büchi反应。 ;在与连有给电子取代基的烯烃反应时经过的是自由基中间体 ；;§ 3.2.3 氮杂环丁烷;化学性质的特点;二．氮杂环丁烷的合成方法;2.对甲苯磺酰胺在碱作用下与1,3-二卤代烃反应;三．β-内酰胺的合成方法;2. 【2+2】环加成反应 （1）亚胺十烯酮;(2)亚胺十活化的羧酸 亚胺与酰氯在三乙胺存在下反应生成β-内酰胺类化合物。中间体烯酮由酰氯与胺反应形成:;(3)氯磺酰基乙氰酸酯十烯烃 氯磺酰基乙氰酸酯由氯化氰与三氧化硫反应制得。 ;§3.3 β-内酞胺类抗生素 ;头孢菌素