PtPdCu合金纳米材料的制备及电催化性能研究.pdf

摘要 本论文的研究工作主要内容是控制合成不同形貌三元铂钯铜合金纳米材料， 并且用作直接燃料电池的阳极催化剂，用来催化甲醇、甲酸等小分子有机物的氧 化反应，从而获得具有较高的电催化性能和较高的铂利用率的催化剂。论文的主 要内容如下： 1、形貌控制合成三元金属PtPdCu纳米晶及其电催化性能研究。通过湿化学 方法选择性地制备三元金属PtPdCu多孔纳米立方块和纳米枝晶。PtPdCu纳米晶 体的形貌可以通过简单地改变合成过程中所使用的表面活性剂来控制。PtPdCu 多孔纳米立方块和纳米枝晶分别作为电催化剂用于酸性介质中的甲醇氧化反应， 研究了电催化过程中Cu和Pd的溶出对于其催化性能的影响。结果表明，电催 化活性随着Cu和Pd原子的溶出而提高，然后趋于稳定。与PtPdCu多孔纳米立 方块以及商业Pt／C催化剂相比，PtPdCu纳米枝晶具有更高的质量活性和更好的 耐久性。PtPdCu纳米枝晶的更好的电催化性能可归因于它们独特的形貌和电子 效应。纳米枝晶形貌可以为电催化反应提供更多的活性位点，这可以通过其较大 的电化学活性表面积来证明。另一方面，从Cu和Pd原子到Pt原子的电子转移 导致PtPdCu合金中Pt原子的电子结构发生改变，削弱了Pt上的CO吸附能。 2、三元金属PtPdCu纳米线作为甲醇和甲酸氧化的电催化剂。通过一锅溶剂 热法制备具有多晶结构的三元金属PtPdCu纳米线。聚乙烯吡咯烷酮和KBr对于 纳米线的形成起了决定性的作用。测试了PtPdCu纳米线在酸性介质中对甲醇氧 化反应和甲酸氧化反应的电催化性能。三元金属PtPdCu纳米线表现出Lt--元金 属PtCu和PtPd纳米线以及商业Pt／C催化剂更好的电催化活性和稳定性。通过 电子效应，组成和形貌方面的影响解释了PtPdCu纳米线拥有更好的电催化活性 的原因。 3、三元金属PtPdCu中空纳米粒子作为甲醇氧化反应的电催化剂。首先通过 水热法制备三元金属PtPdCu纳米颗粒，然后通过Fe3+离子的氧化刻蚀作用，去 刻蚀掉PtPdCu纳米颗粒中大量的Cu原子，从而形成中空结构。测试了PtPdCu 中空纳米颗粒在酸性介质中对甲醇氧化反应的电催化性能。结果表明PtPdCu中 空纳米颗粒比PtPdCu纳米颗粒和商业Pt／C催化剂显示出更好的电催化活性和稳 定性。PtPdCu中空纳米颗粒更好的电催化活性源于其组分间的电子效应和中空 结构的优势。PtPdCu合金中的Pd和Cu原子能调制Pt原子的电子结构，从而削 l 弱Pt上的CO吸附能。Pd原子还促进Pt表面上吸附的CO的氧化。中空结构能 提供更多的电催化活性位点。 关键词：铂钯铜合金，纳米材料，甲醇氧化反应，甲酸氧化反应，电催化剂 of and PerformancesPtPdCu PreparationElectrocatalytic Nanomaterials Alloy Abstract at of Theresearchworkinthisthesisaimed PtPdCu synthesis shape-controlled nanomaterialsandtheir asanode fordirect fuel alloy applicationcatalysts liquidcells， as andto theoxidationofsmallmolecular suchmethanol catalyze