Fe掺杂过渡金属硫属化合物纳米结构的合成及电催化水裂解性质研究.pdf

摘要 电催化水分解成氢气和氧气是一种产生高纯氢的简单有效的方法。过渡金属硫属 化合物具有独特的结构和高导电性，是一种有前景的OER和HER电催化剂，但进一 步改善其电催化活性仍有很大的空间。本论文旨在通过液相法合成Fe掺杂的过渡金 属硫属化合物，利用掺杂改变电子结构，增大活性面积，促进离子之间的协同作用， 提高全水裂解的催化性能。本论文设计合成了Fe掺杂Ni3Se4纳米棒／纳米片分级阵列 米片分级阵列结构，并对其全水裂解性质进行了系统的研究，揭示了结构和水裂解之 间的构效关系。论文主要内容归纳如下： 1．通过简单的一步溶剂热法，在泡沫镍上制备了纳米片组成的微球状Fe掺杂 Ni3S2结构。Fe的掺杂同时实现了形貌和电子结构的双重调节，增大了电化学活性面 积，提高了导电率。最优的Fel6．9％．Ni3S2／NF在碱性介质中具有较高的活性和稳定性， 仅需要233mV的过电位就能获得50mA·cm’2的析氧电流密度；在10mA·cm之的电 流密度下，析氢反应只需要130mV的过电位。用它同时作为阴极和阳极电解水，只 要1．58V的电压就能驱动10mA·cm。2的电流密度。 2．通过简单的溶剂热硒化和随后的原位外延生长，成功地合成了负载在泡沫镍 上的Fe掺杂Ni3Se4／NF纳米棒／纳米片分级阵列。纳米棒／纳米片分级阵列增加了电化 学活性面积，暴露出更多的活性位点；同时Fe掺杂到Ni3Se4中有效的改善了催化剂 的电子结构，提供了优异的导电性。这种分级阵列结构的Fe-Ni3Se4／NF对OER具有 出色的催化活性，在100mA·cm。2时过电位低至220mV，在800mA·cm’2的高电流密 度处过电位仅为264 mV；此外，它还表现出优异的HER活性，在10mA·cm五处只 需要146mV的小过电位，驱动500mA·cm‘2的高电流密度仅需要269mV的低过电 位；优异的催化性质使其在同时作为阴极和阳极的双电极电解槽中只要1．576V和 1．941 V的电压下就能达到10mA·cm七和500mA·cm。2的电流密度。Fe．Ni3Se4／NF不 仅在低电流密度下展现出显著的OER、HER和全水裂解的稳定性，而且在高电流密 度下也表现出优异的稳定性。值得注意的是，用Fe．Ni3Se4／NF同时作为阴极和阳极电 解水，仅用一节1．5V的干电池就可以连续驱动。 管／纳米片分级阵列结构。分级阵列提供了较大的活性面积和大量的活性位点；Fe的 掺杂有效地改变了电子结构，从而使电化学性能得到显著的改善。最优的 (Nio．33Coo．37Feo．30)o85Se／NF在OER反应中仅需要214mV的过电位就能驱动50 mA·cm。2的电流密度；在HER反应中仅需要120mV的过电位就能驱动10mA．cm。2 水，在1．59V的电池电压下即可达到10 mA·cm之的电流密度，且拥有优异的稳定性。 关键词：硫属化合物；铁掺杂；析氢反应；析氧反应；全水裂解 II ABSTRACT water to and isa and Electrocatalyticspliainggeneratehydrogenoxygensimple effectivemethodfor transitionmetal producinghighpurityhydrogen．The chalcogenide， have and as uniqueconfigurationhighconductivity,areemployedpromising forOERand thereisstillmuchroomtofurther its electrocatalysts HER，but improve