物理化学：电化学-13.pptVIP

§7.13 金属的腐蚀与防护 （1）金属的腐蚀 金属会自发地发生氧化反应，逐渐变成其氧化物、氢氧化物或各种金属盐，而金属本身遭到破坏的现象称为金属的腐蚀。例如钢铁在潮湿的空气中生锈、铝锅盛装食盐而穿孔等。 （2）金属的钝化 现象一：将铁丝浸在稀硝酸中，铁丝很快被腐蚀，同时产生NO气体，而且硝酸浓度增大，铁丝的溶解速率也加快。但是，如果将铁丝浸入浓硝酸(65%)中，可以观察到在短时间出气之后腐蚀会突然停止，这时将铁丝取出再放入稀硝酸中，铁丝也不再溶解。这种现象称为金属的钝化。 （3）金属腐蚀的防护 1. 在金属表面涂覆各种防护层 将耐腐蚀的物质，如油漆、搪瓷、沥青、塑料等，涂在金属表面，使金属与腐蚀介质分割开来，当这些保护层完整时能够防止金属的腐蚀。 或用耐腐蚀性较强的金属或合金覆盖在被保护金属的表面。 覆盖的重要方法是电镀。 * 化学腐蚀 金属的腐蚀根据反应特性分为 生物化学腐蚀 电化学腐蚀 化学腐蚀： 由氧化剂直接与金属表面接触发生化学反应而引起。该腐蚀作用进行时无电流产生。 例： 金属锌在高温干燥的空气中直接被氧化的过程。 生物化学腐蚀： 由于各种微生物的生命活动引起。 例： 某些微生物以金属为培养基，或者以其排泄物侵蚀金属。 电化学腐蚀： 由于形成微电池而发生电化学反应而引起的腐蚀。 例如：镶在铜板上的铁铆钉，长期暴露在潮湿的空气中特别容易生锈，就是因为形成了微电池。其中铁是阳极，铜是阴极。 金属中往往含有各种杂质，若与潮湿介质相接触，围绕杂质会形成若干个细小的原电池（即微电池）。如铁杂质在锌中形成的微电池，氢离子在铁阴极上放电，锌作为阳极不断溶解而受到腐蚀。 Cu Cu Fe Fe2+ H+ H+ O2 O2 2e– H2O 电化学腐蚀示意图 阳极 (Fe): Fe(s) ?? Fe2+ + 2e– 阴极 (Cu): 2H+ + 2e– ?? H2(g) O2(g) + 4H+ + 4e– ?? 2H2O 在中型介质中，O还原的电极电势高于H析出的电极电势，因此，有氧存在时腐蚀更严重。 现象二：采用电化学方法使金属钝化—将金属Ni浸入NiSO4溶液，并与外电源的正极相连，连续改变电极电势，观测相应的电流，得到如下的阳极极化曲线： AB段i随?的增大而增大，是金属的正常溶解范围；B点电流突然减至最小；CD段i随?的增大几乎不变，金属处于钝化状态。D点以后，随?升高i又继续增加，是出现新的电极反应所至。 金属钝化的原因：金属表面被一层致密的氧化层薄膜所覆盖，阻碍了金属的进一步腐蚀。该氧化层薄膜厚度约为1~10nm，因此非肉眼所能观测。 A B C D E ? i 阳极极化曲线 活化区 钝化区 过钝化区 * * * * *