有机化学：第七章 芳烃.pptxVIP

第七章 芳烃（aromatic hydrocarbon) ;本章重点： ; 芳烃（aromatic hydrocarbon)——芳香族碳氢化合物。含有苯环的一大类C、H化合物。 “芳香”二字的含义: 过去：天然产物中许多有香味的物质分子中都含有苯环。 现在：环流效应、Hückel 4n+2规则、以及特殊的化学性质。 芳香性——易进行取代反应，不易加成、氧化，并具有特殊的稳定性。 芳香族化合物——具有芳香性(3点)的一大类有机化合物。 ;芳烃按其结构分为四类： ;7.2 单环芳烃的构造异构和命名 ;;7.2.2 命名;连有三个相同取代基时，以“连” “偏” “均”表示。;若苯环连有多个不同的取代基时，需要对苯环碳原子编号。编号时遵循：①使取代基位次和最小；②位次和相同时，小的取代基取小号。; 若苯环上连接的烃基为复杂烃基或不饱和烃基时，一般以芳环为取代基，侧链为母体。;7.3 苯的结构 ;7.3.1 价键理论 ;;;7.4 单环芳烃的物理性质和光谱性质 ;7.5 单环芳烃的化学性质 ;;(2) 硝化反应 ;(3) 磺化反应 ;; 注意：磺化反应可逆！ ;(4) Friedel-Crafts反应 (傅-克反应) ;注意：;;付氏反应非常重要，由付氏反应可制备一系列芳香酮和苯的同系物。例： b. 苯环上有－NO2、－SO3H、－COOH等吸电子基时，不能发生付氏反应。 ;(5) 氯甲基化反应 ;7.5.2 苯环上亲电取代反应机理 ;(a) 硝化反应机理 ;(b) 卤化反应机理 ;(c) 磺化反应机理 ;(d) 烷基化反应机理 ;苯环烷基化反应时，产生异构化的原因： ;7.5.3 苯环上的加成反应 ;7.5.4 苯环上的氧化反应;7.5.5 苯环上的侧链（烃基）上的反应;(2) 芳烃侧链的氧化反应 ; 若有两个烷基处于邻位，氧化的最后产物是酸酐： ;7.6 苯环上取代反应的定位规则 ;第二类：间位定位基，使新引入的基团进入间位，同时使苯环钝化。属于这类基团的有： －N+R3、－NO2、－CN、－SO3H、－CHO、 －COCH3、 －COOH、－COOCH3、 － CONH2等 特点：与苯环相连的原子①带有正电荷②有不饱和键与其他原子相连。;7.6.2 苯环上取代反应定位规则的理论解释 ;羟基和氨基： ;为什么新引入基进入o-、p-？ 静态：+C（即供电子作用）使甲基等邻对位定位基的邻位、对位电子云密度??大（即较负），邻、对位更易受到亲电试剂的进攻； ;动态：当E+进攻邻对位定位基的不同位置时，所形成的C+的电荷分布情况如下： ;7.6.2.2 第二类定位基对苯环的影响及其定位效应 ;当E+进攻硝基的不同位置时，所形成的C+的电荷分布情况如下： ;7.6.2.3 卤原子的定位效应  卤素原子的定位效应属特殊情况。以氯苯为例： ;(1) 空间效应 ;② 甲苯烷基化时异构体的分布 ;③ 原有取代基和新引入取代基都很大时，空间效应更明显。 ;7.7 二取代苯的定位规则 ; a). 原有基团是同类时，以强者为主。例： ;7.8 定位规则在有机合成上的应用 ;(b). 选择合理的合成路线 ;例2：以甲苯为原料，制备o-、p-、m-三种硝基苯甲酸。 ;例3：由苯合成间硝基对氯苯磺酸： ;7.9 稠环芳烃 ;杂化轨道理论的解释： ;(2) 萘的性质 ;新反应： ;②硝化： ;③磺化： ;④付氏反应; 通常萘的烷基化反应产率较低，但下列反应具有实用价值： ;B．氧化反应 ;C．还原反应 ;(丙) 萘环上二元取代反应的定位规则 ;;7.10 芳香性和非苯芳烃 ; 平面结构的环状离域体系，如果其π电子数符合休克尔(Hückel)规则，就具有芳香性。 ;;7.10.2 典型的非苯芳烃;;(2) 芳香离子 ;(3) 并联环系 ;7.11 多官能团化合物的命名 ;B. 最低系列原则： ;记忆方法： 羧基、磺酸、酯，酰卤、酰胺、腈，醛基、酮基、醇羟基，酚、巯、氨基、炔、烯、（氢） ，烷氧基、烷基、卤素、硝基。 ;;;(三) 单环芳烃的来源 （自学）