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a. 定向力 ( 静电力 ) : 产生于 分子与 分子之间,若用极性固 定液分离极性各组分时,被分离组分的极性越大,其与固 定液分子间静电力越 ,该组分在柱中停留时间越 , t R 越 。 故用极性固定液分离极性不同的组分时,极性 的组分 先出柱。 b. 诱导力: 产生于 分子与 分子之间。用极性固定液分离 苯和环己烷,由于苯易被极化,故产生的诱导力 , 分 离二者时 先出柱。 c. 色散力: 产生于 分子与 分子间,当用非极性固定液分 离非极性组分时,分子量大的组分由于产生的色散力 , 与固定液间作用力 。 ( 物质的沸点正比于色散力 ) 。 故 用 非 极 性 固 定 液 分 离 苯 ( b.p=80.10 ℃ ) 和 环 己 烷 (b.p=80.81 ℃ ) ,若能分离,则先出峰的是 , 后出峰的 是 . 固定液的选择: 固定液的特性是指其极性和选择性。 极性的表示方法 (i) 相对极性 P :规定非极性固定液角鲨烷的极性为 0 ,强极 性固定液 ? , ? - 氧二丙腈的极性为 100 ,以物质对正丁烷 - 丁二 烯或环已烷 - 苯在角鲨烷、 ? , ? - 氧二丙腈及待测固定液上分 离得到相对保留值,并取对数: 从下列公式求得待测固定液的相对极性 P x : 其中 q 1 , q 2 , q x 分别表示物质对在角鲨烷、 ? , ? - 氧二丙腈和待 测固定液的相对保留值。 P x 在 0~100 之间,每 20 单位为一级 ,即将极性分为 5 级: 0, +1 ( 非极性 ) ; +1, +2 ( 弱极性 ) ; +3 ( 中等极性; +4, +5 ( 强极性 ) ) t t q R R 正已烷 丁二烯 ( ( lg ) ? 1 2 x 2 x q q ) q q ( 100 100 P ? ? ? ? 角鲨烷 待测固定液 x 氧二丙腈 角鲨烷 氧二丙腈 正丁烷 + 丁二烯 待测固定液 ) ( t ) ( t lg q r r 1 正已烷 丁二烯 ? ) ( t ) ( t lg q r r x 正已烷 丁二烯 ? ) ( t ) ( t lg q r r 2 正已烷 丁二烯 ? q 1 P 1 =0 q x q 2 P 2 =100 1 2 x 2 x q q ) q q ( 100 100 P ? ? ? ? 相对极性的表示(计算)方法 柱 固定相 (ii) 固定液选择性常数:包括罗氏常数麦氏常数。 ΔI=I P - Is ΔI=aX+bY+cZ+dV+eS X 苯(电子给予体) ΔI=aX a=100 Y 乙醇(质子给予体) ΔI=bY b=100 Z 甲乙酮(定向偶极力) ΔI=cZ c=100 V 硝基甲烷(电子接受体) ΔI=dU d=100 S 吡啶(质子接受体) ΔI=eS e=100 式中ΔI为任一标准物质保留指数差值, Ip 和 Is 分别为任一标 准物质在被测固定液和参比固定液的保留指数。 X 、 Y 、 Z 、 U 、 S 是固定液各种作用力的极性因子,称作 Rohrschneider 常数。 第 19 章 气相色谱法 气相色谱法( GC )是英国生物化学家 Martin A T P 等人在研究液液分配色谱的基础上,于 1952 年创立 的一种极有效的分离方法,它可分析和分离复杂的多 组分混合物。目前由于使用了高效能的色谱柱,高灵 敏度的检测器及微处理机,使得气相色谱法成为一种 分析速度快、灵敏度高、应用范围广的分析方法。如 气相色谱与质谱( GC - MS )联用、气相色谱与 Fourier 红外光谱 ( GC - FTIR )联用、气相色谱与原子发射光谱 ( GC - AES )联用等。 19.1 概述 一、气相色谱仪的工作流程 19.2 气相色谱仪 二、气相色谱仪组成: 由 气路系统、进样系统、 分离系统、温控系统 及 检测和 记录系统 五大系统组成。 ( 一 ) 、气路系统 (Carrier gas supply) 气路系统: 获得纯净、流速稳定的载气。包括压力计、流量计 及气体净化装置。 载气: 要求化学惰性,不与有关物质反应。载气的选择除了要 求考虑对柱效的影响外,还要与分析对象和所用的检测 器相配。 净化器: 多为分子筛和活性碳管的串联,可除去水、氧气以及 其它杂质。 压力表: 多为两级压力指示:第一级,钢瓶压力 ( 总是高于常 压。 ) ;第二级,柱头压力指示; 流量计: 在柱头前使用转子流量计 (Rotometer) ,但不太准确。 通常在柱后,以皂膜流量计 (Soap-bubble meter) 测流 速。许多现代仪器装置有电子流量计,并以计算机控 制其流速保持不变。 ( 二 ) 、进样系统 (S
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